Активность электрона

Под гидратированными электронами понимаются энергетически активные электроны в условиях водной среды. [c.236]

Различные типы электродов можно объединить, если ввести концепцию электронного равновесия на границе металл — раствор, согласно которой каждому равновесному потенциалу соответствует вполне определенная активность электронов в растворе (Де) [c.134]

Так как активность электронов является постоянной величиной, то, переписав уравнение (XIV. 1), получим [c.291]

Следовательно, активность электронов или их химический потенциал служит мерой вероятности образования в растворе свободных электронов и характеристикой восстановительных свойств последнего. Как видно из уравнения (IX.45), разность потенциалов на границе металл — раствор, называемая электродным потенциалом, зависит от активности электронов в растворе антибатно он уменьшается при увеличении активности электронов, т. е. при усилении восстановительных свойств системы. [c.500]

Поскольку активность электронов в данном металле постоянна, т. е. а [c.159]

Таким образом, активность -электронов больше, чем 5-электро-нов, расположенных на более низком энергетическом уровне (см. гл. 2), но при написании электронных формул мы будем придерживаться порядка главных квантовых чисел Т1 3s 3p 3 4s . [c.319]

Заметим, что мы выбрали обе полуреакции таким образом, чтобы в полной реакции электроны отсутствовали. Однако мы можем ввести гипотетическую активность электронов о и получить из нее р , аналогично ац+ и pH. [c.174]

Пример 1.9. При соударении активных электронов с молекулами в среде водорода и азота всегда происходит образование некоторого количества аммиака. Процесс может быть представлен следующей схемой [c.74]

По реакции (28.1) возникает активный электрон, носителем которого является А , протон и гидроксил-радикал. Хлорофилл освобождается в неизменном виде. В качестве В могут выступать любые основные центры белка (фермента) из окружения хлорофилла. По реакции (28.2) происходит рекомбинация ОН до пероксида водорода и его ферментативное разложение с выделением кислорода, поступающего в атмосферу. [c.741]

Иванов и Карпейский считают многоточечное связывание причиной стабилизации активной электронной конфигурации, термодинамически невыгодной в гомогенном растворе, и причиной надлежащей ориентации реагирующих групп. Существование в активном центре по крайней мере двух пространственно различных структур (в случае ААТ двух различных ориентаций коферментного цикла) обеспечивает выполнение указанных условий в многостадийной ферментативной реакции. Условия оптимальности каждой последовательной стадии обеспечиваются структурной перестройкой, происходящей в предыдущей стадии. На языке термодинамики изложенное означает, что в активном центре происходит выравнивание уровней свободной энергии промежуточных соединений. В случае ААТ этот эффект проявляется в спектре поглощения ФСК (рис. 6.17), содержащем полосы поглощения практически всех [c.381]

При осуществлении дыхательной защиты возрастает активность электронного транспорта по ветви цитохромы b— d, не связанной с запасанием энергии. Это приводит к тому, что, несмотря на возрастание общей активности дыхания, сопряжение электронного транспорта с запасанием энергии снижается. Таким образом, происходит сжигание части углеродных субстратов, которые используются для восстановления О2, без запасания при этом клеткой энергии. [c.342]

Стандартные потенциалы. Для количественной оценки окислительных (восстановительных) свойств системы в раствор погружают электрод из химически инертного (индифферентного) токопроводящего материала. На границе раздела фаз (электрод — раствор) происходит электронообменный процесс, приводящий к возникновению потенциала, являющегося функцией активности электронов в растворе. Значение потенциала тем больше, чем выше окислительная способность раствора. [c.260]

Муравьиная лота кис- СОг, Нг 3 удельные активности электронного, дырочного Si и Ое примерно равны [104]° [c.474]

Универсальным методом, применяемым при исследовании кислотно-основных систем, является определение концентрации водородных ионов колориметрически, кинетически или электрометрически при помощи стеклянного, водородного или хингидронного электродов, В случае окислительно-восстановительных равновесий активность электронов определяют измерением потенциала платинового электрода или при помощи окислительно-восстановительного индикатора. [c.24]

Уравнение стационарности (9) можно выразить через скорости отдельных реакций системы уравнений (I)—(VII). При этом под концентрацией (активностью) электрона будем понимать вероятность перехода электрона в окислительно-вос-становительных реакциях (I)—(VII), т. е. вероятность появления электрона в растворе. При равновесии между металлом (индифферентный электрод) и раствором электрохимические потенциалы электрона в металле и в растворе равны [c.173]

Если за стандартное состояние электрона принять его состояние в металле, то при равновесии активность электронов в металле равна активности электронов в растворе. Положив приближенно активность электронов в растворе равной их концентрации (ig=[e]) и активность ионов водорода также равной концентрации ( j +— [Н" ]), для ионных реакций сможем записать уравнение стационарности процесса (с использованием уравнений (I), (IV) —(VII) в следующем виде [c.173]

Так как окислительный потенциал связан с активностью электронов соотношением [c.174]

Вопрос о химической активности электронно-возбуж-денных молекул должен решаться конкретно для каждой данной реакции. В начале предполагали, что химически активны сами электронно-возбужденные молекулы кислорода. Например, Анри [135] считал, что образование озона происходит по следующему механизму [c.121]

Вообще химическая активность электронно-возбужденных молекул возможна, так как при соответствующем расположении потенциальных кривых нормальной и возбужденной молекул может произойти (согласно принципу Франка — Кондона) колебательное возбуждение. Отметим, что с этой точки зрения химическую активность могут проявлять и ионы, но для активации в этом случае потребуются большие энергии, чем при возбуждении. [c.121]

Таким образом, потенциал инертного электрода прямо пропорционален активности электронов [c.230]

Активированный уголь проявляет слабую селективность при разделении таких углеродсодержащих газов, как СО, СН4, Oj. Вещества, содержащие кислородные мостики, подобно силикагелю, окиси алюминия, молекулярным ситам и др., обладают сильной селективностью по отношению к молекулам с активным электронным облаком, например по отношению к ненасыщенным углеводородам, полярным и поляризующимся соединениям. Пример зависимости между полярностью поверхности и последовательностью элюирования некоторых газов приведен на рис. 1. Если же молекулярные сита увлажнены водой, то при этом не только уменьшается удельная поверхность, но вследствие изменения полярности адсорбента может измениться также порядок элюирования компонентов смеси СН4— Oj. Подобный же эффект возникает при увеличении температуры. [c.269]

Часто катализаторы являются полупроводниками. Между каталитической активностью и проводимостью катализатора обычно имеется связь. Чаще всего с ростом одной из этих величин растет и другая. Во многих случаях промоторы увеличивают проводимость. Установление нестехиометрического состава в твердых соединениях приводит к полупроводниковой проводимости и часто увеличивает каталитическую активность. Электроны проводимости и дырки (см. гл. XXII) на поверхности твердого тела могут в известном смысле рассматриваться как особые, обладающие химической активностью центры, способные образовать связь с адсорбированным атомом. [c.412]

Здесь надо оговориться, что такой смысл электродный потенциал имеет только тогда, когда принято определенное условие относительно его знака. Это условие выражено уравнением (IX. 45), согласно которому электродный потенциал равен потенциалу металла минус потенциал раствора tp", т. е. он представляет собой потенциал металла по отношению к раствору. Раньше иногда принимали противоположную систему знаков (так называемую американскую систему), когда за электродный потенциал принимается потенциал раствора по отношению к металлу (АмФ = ф — ф )-При такой системе знаков электродный потенциал надо называть не окислительным, а восстановительным. Мы везде будем придерживаться принятой системы знаков Д ф = ф — ф . Активность электронов в уравнении (IX. 45) является функцией температуры, природы оксред-системы, участвующей в электродной реакции, и относительного содержания веществ, входящих в эту систему, т. е. их состояния. Найдем зависимость электродного потенциала от активности веществ (от состояния) оксред-системы. [c.501]

В состав стекол, из которых изготавливаются такие электроды, входят оксиды железа или титана в разных степенях окисления. Они обуславливают электронный характер проводимости этих стекол. В подобных стеклах возможно равновесие между окисленной и восстановленной формами металла и электронами, подобно следующему Ре " + е 5= Ре " или Ре8Ю -[--(-е = РеЗЮз. Такого рода процессы обеспечивают некоторую постоянную активность электронов в стекле. Поэтому электроды, мембрана которых изготовлена из такого специального стекла, ведут себя подобно электродам из инертных металлов. Их особенностью является нечувствительность к растворенным газам (кислороду, водороду), а также к веществам, отравляющим платиновый электрод. [c.533]

Металл Э. может не участвовать в р-циях, а служить лишь передатчиком электронов от восстановленной формы в-ва к окисленной такие Э. наз. окислитель но-восстано-вительными или редокс-электродами. Напр., платиновый Э. в р-ре, содержащем ионы [Ре(СК)б] и [Ре(СК)й] , осуществляет перенос электронов мехду этими ионами в качестве передатчика (медиатора). Среди окислит.-восстановит. Э. вьщеляют газовые Э., состоящие из химически инертного металла (обычно Р1), к к-рому подводится электрохимически шггивный газ (напр., Н2 или С12). Молекулы газа адсорбируются на пов-сти металла, распадаясь на адсорбиров. атомы, к-рые непосредственно участвуют в переносе электронов через фаницу раздела фаз. Наиб, распространен водородный Э., на пов-сти к-рого образуются адсорбир. атомы Н и устанавливается равновесие Н2 2Ндд<, 2Н Разл. типы Э. можно объединить в рамках т. наз. концепции электронного равновесия на фанице металл-электролит, согласно к-рой каждому равновесному электродному потенциалу соответствует определенная термодинамич. активность электронов в электролите. [c.425]

Окисленная форма (Ox) выступает в роли окислителя - акцептора электронов, а восстановленная форма (Red) - в роли донора электронов, то есть восстановителя. Таким образом, активность электронов определяет окислительпо-восстаповительпые свойства раствора, содержащего ОВС. [c.102]

В необратимых и малобуферньк системах потенциал индифферентного электрода, в общем случае, не принимает устойчивого значения. Активность электронов и окислительный потенциал в них могут изменяться в зависимости от различньк случайных обстоятельств, например введения ничтожно мальк количеств окислителя или восстановителя, катализатора и т.п. Для даипьк систем величина окислительного потенциала не имеет определенного значения. [c.103]

Окислительно-восстановительные реакции, также назьсваемью редокс-реакциями, — это реакции обмена электронами между реагентами. Мы уже научились описывать давленне протонов, связанное с г ктивностью протонов в растворе, через pH, хотя мы и знаем, что в растворе отсутствуют несвязанные протоны. Подобным же образом можно описать окислительновосстановительное состояние раствора через гипотетическое электронное давление р , связанное с активностью электронов. [c.173]

Решая уравнение для Аф, t. е. ддя равновесного гальвани потенцйала (А = Фчет - Фг -р) учетом того, ЧТО активности электронов и атомов металла в металлическое фазе равны еданице, а химические потенциалы частиц М"+ определяются как [c.396]

Гидрид германия Эта НОЛ Се, На Д е г и д Ацетальдегид Ge 14461 рирование Ge (пленка), 235—275 С, Е =29 ккал/моль. На порошке с собственной проводимостьк при 235 С активность больше в 4 раза, Е больше иа Ш ккал/моль [447] Ge (порошок). Дырочный образец активнее электронного в 3—4 разя [4481 [c.507]

Переходя к третьему члену каталитической триады — электрону, нужно сказать, что он по самому своему характеру является наиболее ункверсалыным членом триады, поскольку все атомы содержат электроны и химические процессы связаны, как правило, с перераспределением, электронов. Однако в то время, как представления об атомной природе активных центров и о роли кристаллической решетки позволяют производить определенну дифференциацию центров пб их строению и говорить о количественной характеристике их активности,, электронные представления в катализе еще не достигли этого уровня. Поэтому было бы опережением событий признать существование электронной теории активных центров. Что касается электронной теории элементарных актов, то она самым тесным образом связана с электронным строением активного центра. Если этот элементарный акт представляет электронный процесс, не выходящий за пределы активного центра и адсорбированной на нем молекулы, т. е. процесс, не сЕЯзанный с уровнями проводимости кристалла, то подобная электроника по существу мало отличается от механизма обычного химического акта. [c.195]

Электронные структуры таких металлов платиновой группы, как Pt и Ru, включают недостроенные с(-орбитали, связанные, по Бонду [45], с проявлением каталитической активности (электронная конфигурация Ru — 4d 5s , Pt — 4/i 5d4si). [c.171]

В электронно-возбужденном состоянии молекула находится в течение 10 —10 сек, после чего в результате потери энергии она переходит в триплетное (метастабиль-ное) состояние, отличающееся от исходного невозбужденного направлением спина оптически активного электрона. Продолжительность жизни молекул в триплетпом состоянии составляет от 10 до 10 и более сек. [c.17]

На прилагаемом рисунке приведена зависимость удельной активности термания от обратной температуры для трех образцов германия. Из графика видно, что каталитическая активность электронного и дырочного германия близки между собой, различие может быть объяснено ошибками эксперимента. Но германий с сопротивлением, близким к собственному, при температуре 150° оказывается на порядок активнее дырочного и электронного образцов. С ростом температуры эта разница исчезает. Повторное исследование чистого образца дало качественно тот же результат. [c.109]

Особенностью химичесютх реакций является передача электрона от одного атома или молекулы к другим. Процесс передачи электрона вовсе необязательно реализуется переходом свободного электрона. Электрон может быть отщеплен от реагента, если в его непосредственном соседстве находится электронный акцептор. Прирост свободной энергии при акцептировании электрона должен превосходить энергию, необходимую для его отщепления от электронного донора. Освобождение электрона можно также осуществить, сообщая донорной системе избыточную энергию с помощью теплового, фотохимического или электростатического воздействии. Такой процесс происходит независимо от наличия каютх-либо акцепторов электронов. Отщепленный электрон диффундирует в среде до его захвата в результате одного из двух возможных актов. Он может присоединиться к атому или молекуле, которые обладают положительным сродством к электрону. В то же время, если электрон перемещается в конденсированной среде, состоящей из молекул с нулевым или отрицательным электронным сродством, он оканчивает свой путь в ловушке , образованной его собственным поляризационным полем. Такой захваченный электрон уже не в состоянии свободно перемещаться в веществе. Из своей потенциальной ямы электрон может освободиться только при условии, если он приобретет энергию извне или перейдет в соседнюю ловушку. Электрон, захваченный в растворителе, отличается от свободного электрона меньшей подвижностью и большей локализацией. Кроме того, захваченный электрон характеризуется отрицательной свободной энергией образования, т. е. является термодинамически более стабильным. Эти свойства, напоминающие свойства отрицательного сольватированного иона, позволяют рассматривать электрон как особую гидратированную частицу. В общем смысле электронный акцептор также можно рассматривать как ловушку, в которой электрон локализован гораздо сильнее, чем в ловушке, образованной молекулами растворителя. Электрон, окруженный ориентированными молекулами растворителя, является (и это его наиболее существенная в химическом отношении характеристика) необычайно активным электронным донором. Такое образование, существующее в жидкостях, называется солъватированным электроном е , если же растворителем является вода, то это гидратированный электрон вад. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология