Гиббса атомизации

Одной из центральных научных проблем кристаллохимии, кристаллофизики, кристаллографии вообще является проблема химической связи в кристаллах и влияния характера и энергии межатомного взаимодействия на их структуру и физические свойства. Многие физические свойства кристаллов описываются соответствующими производными их термодинамических характеристик. Особый интерес поэтому приобретает изучение факторов, определяющих термодинамические свойства кристаллов и их зависимости от обобщенных сил и координат. В первую очередь должны быть названы такие термодинамические свойства, как энергия атомизации, внутренняя энергия, свободная энергия Гельмгольца, Гиббса, теплоемкость и др. [c.183]

Качественная корреляция с характером изменения энтальпий атомизации наблюдается и в изменении температур плавления простых веществ (рис. 7), которые также в определенной мере обусловлены сравнительной прочностью связей в кристаллах. При этом надо иметь в виду, что полная корреляция была бы возможна, если бы простые вещества обладали одинаковой структурой и одинаковыми значениями энтропии. Дело в том, что плавление как фазовый переход характеризуется равенством свободных энергий Гиббса сосуществующих фаз, т. е. одновременно надо учитывать и энталь-пийный, и энтропийный факторы. Значения же энтальпии атоми-зацни сопоставимы только с одним из них. Тем не менее наинизшие температуры плавления в пределах каждого периода свойственны благородным газам, в малых периодах в пределах группы температуры плавления понижаются, а для d-элементов наблюдается более [c.35]

В общем случае мерой стабильности фазы является геличина энергии Гиббса атомизации [c.178]

Знак теплового эффекта при растворении определяется соотношением энергии гидратации АЯл гидр + АЯвгидр и энергии атомизации и. Если энергия гидратации превышает энергию атомизации, т. е. АЯл гидр + АЯв гидр> /, то АЯраств<0 (процессе растворения экзотермичен). Если же АЯл гидр + АЯв гирд< /, то АЯраств>0 (процесс эндотермичен). Здесь используется термодинамическая система знаков. С термодинамической точки зрения растворение всегда сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса). При этом независимо от знака энтальпии при растворении всегда А0<0, так как переход вещества в раствор сопровождается значительным возрастанием энтропии вследствие стремления системы к разупорядочению. В рассмотренном примере исходное вещество АВ может быть молекулярным, кристаллическим (ионным и ковалентным), а А и В могут быть атомами, ионами, молекулами. Таким образом, термохимический подход для оценки тепловых эффектов растворения является общим. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология