Температуры плавления полиуретанов групп

Температура плавления полиуретанов довольно высока (не ниже 160 °С) вследствие образования водородных связей между макромолекулами за счет амидных групп. При нагревании до температуры выше 220°С полиуретаны начинают, разлагаться. [c.85]

Влияние на свойства полимеров жестких ароматических ядер в общем противоположно влиянию простых эфирных групп, что показано на примере температур плавления полиуретанов в табл. 72. [c.336]

Как показал Байер гибкие простые эфирные и тио-эфирные группы оказывают на температуру плавления уретанов такое же действие. Ниже приведены данные о влиянии простых эфирных и тиоэфирных групп на температуру плавления полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и гликоля [c.336]

Влияние ароматических групп на температуру плавления полиуретанов [c.337]

О—СО—NH) и сходны с полиамидами в том, что способны образовывать водородные связи между полярными группами в то же время, они содержат и типичные для полиэфиров связи О—СНг. Поэтому не удивительно, что температура плавления полиуретанов занимает промежуточное положение между Т л полиэфиров и полиамидов [47]. Для них по-прежнему выполняется правило, согласно которому полимеры, содержащие четное число групп СНз в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем полимеры с нечетным числом таких групп. [c.131]

Хотя концентрация сложноэфирных групп оказывает на температуру плавления сложных полиэфиров сравнительно небольшое влияние, все же температуры плавления полиуретанов и полимочевин на основе сложных полиэфиров могут оказаться различными. Предполагают, что сложноэфирная группа в таких смешанных полимерах, содержащих группы с очень подвижными атомами водорода, участвует в образовании водородных связей в гораздо большей степени, чем в чистых сложных [c.335]

КИМ методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как н в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе. [c.227]

При замене сложноэфирных групп в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается и резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению 7 пл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные, и эфирные группы, находятся между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [c.117]

Рассмотрены различные типы волокнообразующих полимеров с точки зрения их гибкости и когезионной энергии. Благодаря наличию кислорода в молекулярной цепи полиэфиров и полиангидридов возрастание гибкости компенсирует прирост когезионной энергии. У полиамидов при возрастании числа амидных групп, приходящихся на 100 атомов цепи, температура плавления увеличивается. Вследствие наличия кислорода в цепи температура плавления полиуретанов всегда ниже температуры плавления соответствующих полиамидов. Высокая температура плавления терилена объясняется повышением когезионной энергии и понижением гибкости цепи благодаря наличию бензольных колец. [c.5]

Температура плавления полиуретанов с увеличением числа уретановых групп вначале снижается, а затем начинает возрастать, но более медленно, чем для полиамидов. Можно предположить, что при введении небольшого числа изоцианатных групп повышение гибкости цепи (кислород уретановой группы в цепи главных валентностей) компенсирует возрастание когезионной энергии. Начиная с определенного числа уретановых групп в полиуретане, наблюдается обратная зависимость. [c.14]

Байер синтезировал большое число линейных полиуретанов н исследовал их свойства. Температура плавления полиуретанов, как и полиэфиров, зависит от числа метиленовых групп, расположенных между реакционноспособными группами полиуретаны, в элементарном звене макромолекулы которых содержится четное число СНз Групп, обладают более высокой температурой плавления, чем ближайшие члены полимергомологического ряда с нечетным числом СНг-групп. Температура плавления полиуретанов в среднем на 100° выше, чем температура плавления соответствующих алифатических полиэфиров. [c.45]

Па рис. 228 приведено изменение температур плавления полиуретанов в зависимости от числа атомов углерода в изоцианате. В табл. 152 показано влияние ароматических групп на точки плавления полиуретанов. Ценными свойствами полиуретанов являются хорошая адгезия к металлу, пластмассам, резине и ряду других материалов водо- и атмосферостойкость устойчивость к действию растворов минеральных кислот и щелочей хорошие электроизоляционные свойства. [c.487]

Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна высокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминными группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшаются его жесткость и прочность и понижается температура плавления кристаллитов. Температура плавления полиуретанов с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже, чем у их полимергомологов, содержащих четное число метиленовых групп (рис. УП. 17). [c.545]

Поликарбамиды (полимочевины) — полиамиды угольной кислоты. Для этого класса соединений характерна группа —NH—СО—NH. По строению поликарбамиды близки к полиамидам и полиуретанам, однако, как правило, при наличии одинаковых радикалов между характерными группами поликарбамиды отличаются более высокой температурой плавления и пониженной растворимостью в органических растворителях. Энергия межмолекулярного взаимодействия у полимочевины выше, чем у полиэфиров, полиамидов или полиуретанов. [c.146]

Жесткость, эластичность, растворимость и температура плавления полиуретанов подчиняются те"м же закономерностям, что и свойства полиамидов, они зависят от типа и распределения полярных групп в макромолекул ё, от расстояния. между ними. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке.. Температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме того, они менее гигроскопичны. [c.313]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

Свойства. Полиуретаны принадлежат к числу кристаллических, волокнообразующих полимеров, имеющих достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромолекулами полимера за счет амидных групп. Однако их температура плавления ниже, чем у соответствующих полиамидов благодаря большей гибкости цепи, связанной с присутствием в макромолекуле простой эфирной связи. Так, если полиуретан состава [c.180]

Геометрическое расположение полимерных молекул может ограничивать эффективность взаимодействия сильно притягивающихся групп. Классическим примером может служить так называемый зигзаг — эффект влияния структуры полимеров на температуру плавления. Так, в полиуретанах [c.336]

У полиэфиров и полиуретанов, имеющих группу СН = СН в главной цепи температура плавления ц с-изомеров также ниже, чем у транс-изомеров [38]. Например, температура плавления цис-изомера полиуретана, полученного поликонденсацией 1,4-циклогександиола и метилен бис(4-фенилизоцианата), значительно ниже температуры плавления соответствующего транс-изомера. Однако, когда в качестве двухосновного спирта выбирается 1,4-циклогександиметанол, температуры плавления обоих стереоизомеров близки по величине [39]. [c.128]

Из рис. 9, отображающего зависимость температур плавления ПАУ от я, а также термограмм видно, что увеличение я приводит к понижению температур плавления ПАУ. При этом можно предположить, что кривая 1 характеризует кристаллическую структуру, образованную участками с уретановыми группами, а кривая 2 — полиамидными. Однако переход от четных я к нечетным не сопровождается скачкообразным, как это наблюдается для полиамидов, изменением температуры плавления, а носит плавный характер. Возможно, такое явление обусловлено более сложной, чем у полиамидов и полиуретанов, химической структурой ПАУ, где два вида полярных групп сочетаются с метиленовыми цепочками трех длин. [c.129]

По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна нысокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымп группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температура плавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов. содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119). [c.456]

Изучение динамических механических свойств полиуретанов показывает, что наибольшей склонностью к кристаллизации обладают образцы на основе ТДИ, удлиненные гликолем, вследствие низкого молекулярного веса и отсутствия достаточно развитой пространственной структуры. На температурной зависимости динамических показателей это проявляется в высоком значении эластичности по отскоку в области минимума (рис. 1, а, кривая 1) к повышенных значениях динамического модуля в высокоэластической области (рис. 1, б, кривая 1). Полимер плавится при 60° С, примерно на 10° выше температуры плавления полиэтиленадипината, образующего гибкий сегмент полиуретана. Из рис. 1 очевидно, что полиуретаны на основе ФДИ имеют более высокий молекулярный вес, по сравнению с эластомерами на основе ТДИ (об этом свидетельствует высокий максимум на кривых эластичности этих полимеров), по-видимому, из-за одинаковой реакционной способности НСО-групп этого диизоцианата. [c.79]

Полиуретанами называют новый класс полимеров, нашедших в течение последних двадцати лет широкое промышленное применение. Получение этих полимеров является первым промышленно важным достижением органической химии изоцианатов, исследования в области которых были начаты около ста лет назад. Полиуретаны представляют собой полимеры, в которых повторяющимся звеном является уретановая группа. Обычно работники промышленности пластических масс мало знакомы с этим видом полимеров. Уретаны многим химикам известны как продукты взаимодействия различных оксисоединений с изоцианатами. Эта реакция широко применяется в аналитической химии для идентификации гидроксилсодержащих соединений, образующих с изоцианатами хорошо кристаллизующиеся уретаны с четкой температурой плавления. Известно также применение этилуретана в медицине. [c.5]

Кривые температур плавления для некоторых рядов полиамидов и полиэфиров приведены на рис. 138 и 139. Влияние четности и нечетности обусловлено строением обоих мономеров, образующих макромолекулу (для полиамидов—строением кислоты и диамина, для полиэфиров — кислоты и диола, для полиуретанов — диизоцианата и диола и т. д.). Полимеры с четным числом групп в остатках мономеров имеют более высокие температуры плавления, чем с нечетным. [c.318]

При взаимодействии этих диизоцианатов с полиэфирами или диолами [108, 110] легко образуются высоко-молекулярные полиуретаны. На реакционную способность изоцианатных групп наличие полифтор алкоксильного радикала влияет незначительно [108, НО], однако, на способность полиуретанов к образованию водородных связей эти группиро Вки влияют существенным образом. У полиуретанов на основе 2,4-ПФАФД имеется значительное количество уретановых групп, не связанных водородными связями. Их количество еше больше возрастает при переходе к полимерам на основе 2,6-ПФАФД, что снижает температуры плавления полиуретанов и повышает их растворимость. Полимеры с молекулярными весами 100 000—270 000 хорошо растворимы в ацетоне и образуют достаточно прочные пленки (ор=400— 700 кГ1см ), обладающие повышенной морозостойкостью. Пленки из названных полиуретанов не становятся хрупкими даже при —100° С, тогда как пленки из нефторированных полимеров аналогичного строения хрупки при комнатной температуре [111]- [c.134]

Их структура напоминает структуру полиамидов. Действительно, оба класса полимеров содержат —СОЫН-группы. Однако в полиуретане основная связка содержит —ЫНС00-группу. Присутствие дополнительного атома кислорода в основной цепи увеличивает ее гибкость, что обусловливает более низкие температуры плавления полиуретанов в сравнении с соответствующими полиамидами, например [c.181]

Недавно Трифэн и Теренци методом ИК-спектроскопии нашли, что между количеством водородных связей четных и нечетных уретанов и полиамидов разница меньше, чем можно было бы предполагать, исходя из температур плавления этих полимеров. По полосе поглощения 2,90 мк, соответствующей не связанной водородной связью КН-группе, они нашли, что и в четных и нечетных полиуретанах количество таких групп состав- [c.337]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Из-за наличия метиленовых групп между циклогексановым кольцом и кислородом оксигруппы возможна большая свобода вращения, которая сохраняется и в молекулах продуктов, полученных из цис- и транс- диоксиметилциклогексанов. Как и следовало ожидать, для полиуретанов, полученных на основе цис- и /и/)аис-1,4-диоксиметилциклогексанов, гибкость цепей одинакова, вследствие чего энтропии плавления этих полимеров, или, что то же, температуры плавления их, одинаковы. Экспери- [c.356]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]

Большую группу блок-сополимеров, представляющих коммерческий интерес, составляют сегментированные полиуретаны, в которых полиоксидные или полиэфирные блоки чередуются с уретановыми блоками (жесткие сегменты). Многие из уретановых блоков этой группы аморфны, однако для тех полиуретановых блоков, которые кристаллизуются, типичным является необратимое плавление [ 124]. Для этих блок-сополимеров с довольно малым размером кристаллов характерны мультиплетные пики плавления и необратимые эффекты при отжиге. Колеман [ 27 ] показал, что химическая структура сегментированных полиуретанов и поли(этилентерефталат- лок-оксиэтилена) одинакова, однако длина кристаллизующихся последовательностей в последних блок-сополимерах значительно больше. При молекулярном весе оксиэтиленового блока от 1000 до 6000 сополимер имеет степень кристалличности и температуру плавления, близкие к значениям для полиэтилентерефталата (см. также [ 154]), [c.441]

Как видно из рис. 6, в принципе можно получать продукты с более высокой температурой плавления, чем перлон и. Так, полиуретан из тетраметилен-диизоцианата ОСЫ (СНз)4ЫСО и 1,4-бутандиола, содержащий 16 уретановых групп на 100 атомов, плавится при 193°. Он имеет преимущества по сравнению с перлоном и. Однако превращение тетраметилендиамина в изоцианат под действием фосгена протекает негладко. В качестве побочного продукта образуется замещенный пироллидин. [c.14]

Полимочевины [8] имеют более высокую температуру плавления, чем полиуретаны [5]. Когезионная энергия мочевинной группы выше, чем амидной группы. Кроме того, молекулы полимочевины в сравнении с полиуретанами более жесткие (в цепи нет атома кислорода). Как упоминалось выше, оба эти фактора вызывают повышение температуры плавления. Вследствие высокой температуры плавления полимочевины практически не могут формоваться из расплава кроме того, получение их связано с серьезными затруднениями. При взаимодействии диаминов с диизоциаиатами [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология