Механизм димеризации окисей

Полимеризация этилена, ot-олефинов и диенов в высокомолекулярные полимеры часто катализируют соединениями титана, особенно галогенидами, обычно в смесях с соединениями алюминия. На примере соединений титана исследовано большинство механизмов и разработаны теории роста и стереорегулирования цепи, однако условия активации водородных атомов исследованы сравнительно мало. Те же самые каталитические системы на основе титана даже при незначительных изменениях состава каталитической смеси или условий эксперимента дают из а-олефинов димеры и олигомеры. Смесь эфиров титана (или циркония) с триалкилалюминием приводит к образованию из этилена либо полиэтилена, либо н-бутилена [11, 12]. Натта [13] приводит условия образования тех или других продуктов так, полимер получается при молярном соотношении АШз/Т1(ОК)4 > 20, а димер — при соотношении ЛШз/Т1(ОН)4 < 10 [146]. В последнем случае селективность димеризации высока (более 90% [c.178]

В случае одной окиси магния при 400° и объемной скорости 60—65 значительное количество окиси этилена изомеризуется в ацетальдегид, кроме которого в конденсате было найдено до 20% ацеталя этиленгликоля. Однако наряду с изомеризацией и димеризацией окиси наблюдается ее распад с образованием воды и жидких углеводородов. В газах были обнаружены окись углерода, углекислый газ, кислород, водород, метан, формальдегид, этилен, пропилен и бутилены. Присутствие в газах пропилена указывает на радикальный механизм распада окиси этилена. [c.1675]

В этот раздел включены наиболее интересные, необычные фотохимические превращения, но подробные данные о механизме этих реакций часто отсутствуют. Описаны немногие примеры перегруппировки простых а, -ненасыщенных кетонов. Так, при облучении ненасыщенного кетона вербенона (XXVHI6) вместо димеризации происходит перегруппировка в хриаантенон ( окись карена ) [308]. [c.393]

Таким образом, окись никеля на алюмосиликате катализирует преимущественно димеризацию пропилена, характерной особенностью которой является образование наряду с метилпентенами значительного количества н-гексенов. Алюмосиликатный носитель химически не связан с окисью никеля, но он не является инертной подложкой, а вызывает олигомеризацию по катионному механизму с образованием преимущественно тримера пропилена. Этот тример отличается по структуре от тримера, образующегося на окиси никеля, из-за изомеризации промежуточных изогексилкатио-нов, образующихся на алюмосиликате [243]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология