Облучение полимеров и ненасыщенность

При облучении полимеров на воздухе, сопровождающемся окислительными процессами, эффективную защиту обеспечивает совместное применение А. и антиоксидантов. Для ненасыщенных углеводородных эластомеров вторичные ароматич. амины являются одновременно антиоксидантами и ингибиторами радиационного окисления. Свойствами А. обладают также тиурам, сера и нек-рые др. ингредиенты резиновых смесей. [c.94]

Фотосшивание макромолекул. При облучении полимеров, макромолекулы к-рых не содержат реакционноспособных групп (или связей) в основной цепи или в боковых заместителях, акту образования сшивки предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов. В отсутствие [c.387]

Под действием ионизирующих излучений в полимерах образуются межмолекулярные связи, изменяется степень и характер химической ненасыщенности связей, происхо- дит деструкция макромолекул, что вызывает необратимые изменения физических, физико-химических, механических и других свойств. Метод ЭПР дает возможность исследовать природу, структуру, свойства образующихся при облучении полимеров парамагнитных центров и установить их роль в механизме изменений свойств полимеров под действием радиации. [c.282]

Сшивание и деструкция являются наиболее важными, но не единственными изменениями, которые происходят при облучении полимеров. Среди других реакций, многие из которых подобны реакциям, происходящим при облучении низкомолекулярных веществ, следует отметить также образование и исчезновение ненасыщенности, появление окраски и образование газа [Р21]. Приблизительные значения выходов газа при облучении некоторых полимеров приведены в табл. 44. [c.178]

Сопряженные системы усиливают способность облученного полимера, по сравнению с исходным, к поглощению в области более длинных волн. При наличии кислорода изолированные и сопряженные ненасыщенные связи окисляются до альдегидов и кетонов, о чем можно судить по ослаблению окраски по мере углубления разложения и по данным спектроскопии . При наличии кислорода в системе основным процессом фоторазложения является окисление , которое при УФ-облучении обусловливает ускорение последующего термического и термоокислительного разложения . [c.310]

Радикалы, образующиеся в полимерах, легко вступают в реакции с различными веществами [261—265]. Так, поверхностные радикалы в облученных полимерах инициируют полимеризацию ненасыщенных соединений. На этом основан метод так называемой радиационной прививки, при котором на поверхности одного полимера происходит образование другого. [c.346]

Полиэтиленовая пленка поглощает свет с X < 200 нм. Это поглощение обусловлено наличием в полимере ненасыщенных и кислородсодержащих групп [134], а также примесей ароматических веществ [135, 136]. В результате такого избирательного поглощения под действием УФ-света полиэтилен преимущественно деструктирует. Спектр ЭПР [100] полиэтилена, облученного при 77 К УФ-светом, обнаруживая преимущественное образование радикалов —СНг—СНг по сравнению с радикалами —СНг—СН—СНг —, указывает на преобладание актов деструкции основных цепей. [c.138]

Для проведения реакции хлорирования ненасыщенный полимер растворяют в хлороформе. В процессе хлорирования можно применять полимеры и в виде латексов. В этом случае хлорирование ие вызывает разрушения эмульсии и латекс может быть сохранен таким путем для дальнейшего использования. Во время хлорирования рекомендуется поддерживать температуру в пределах 30- 40 , однако можно повышать температуру и до 100°. Интенсивность реакции хлорирования можно повысить посредством облучения реакционной смеси или введением в нее активаторов (сера, хлорокись фосфора и т. д.). Из водной эмульсии хлорированный каучук легко выделяется и отмывается от электролитов, тогда как в случае хлорирования в растворителе затрудняется очистка хлорированного полимера. Растворитель обычно отгоняют с водяным паром. [c.247]

В настоящее время очевидно, что большинство особенностей процесса деструкции поливинилхлорида может быть объяснено, по крайней мере качественно, с точки зрения свободнорадикального механизма этой реакции. Современные представления об этом процессе могут быть кратко суммированы следующим образом. Термическое инициирование заключается в отщеплении атомов хлора от лабильных аномальных групп в молекуле ПВХ. В чистом полимере этот процесс наиболее легко осуществляется у ненасыщенных концевых групп, образующихся в результате передачи цепи при полимеризации. Кроме того, особенно при высоких температурах, могут отщепляться атомы хлора, расположенные рядом с точками разветвления ценей. Реакция может инициироваться также при ультрафиолетовом облучении, энергия которого поглощается ненасыщенными группировками, что приводит к отщеплению соседних атомов хлора. В присутствии кислорода ускоряются оба процесса деструкции — инициируемые как действием света, так и повышенных температур, что обусловлено влиянием на скорость реакции находящихся в цепях полимера систем сопряженных связей и особенно кетонных структур. [c.89]

Сшивание полиэтилена при облучении протекает легко и сопровождается незначительной деструкцией. Полипропилен сшивается значительно менее интенсивно и претерпевает при этом сравнительно интенсивную деструкцию. Полистирол обнаруживает значительно меньшую тенденцию к сшиванию, объясняющуюся способностью фенильных групп к поглощению энергни. Полимеры с ненасыщенными группами — натуральный каучук и полибутадиен — не обладают по сравнению с углеводородными полимерами, не содержащими непредельных связей, повышенной способностью к сшиванию. Основной газообразный продукт радиолиза всех этих полимерных углеводородов — водород. [c.169]

Водород, выделяющийся в количествах, прямо пропорциональных дозе облучения,— практически единственный газообразный продукт радиолиза каучука [133, 145]. Сна составляет 0,64, т. е. немногим больше, чем квантовый выход поперечных связей. Обнаруженное уменьшение степени ненасыщенности каучука при облучении объясняется присоединением водорода по двойным связям [140] и циклизацией звеньев каучука [163]. Наблюдавшееся уменьшение на 44% количества двойных связей при облучении нейтронами бензольных растворов (0,5 з полимера в 100 мл [c.179]

Как видно из приведенных примеров, для перехода от линейной структуры полимера к сетчатой достаточно минимум одной химической связи между двумя соседними макромолекулами, т. е. одна молекула низкомолекулярного вещества способна вызвать качественное изменение состояния двух макромолекул полимера, связав их друг с другом. При этом они теряют способность перемещаться в качестве самостоятельной кинетической единицы. Молекулярная масса малой молекулы сшивающего агента значительно меньше молекулярной массы сшиваемых макромолекул полимера, а поэтому уже крайне малые добавки этих агентов приводят к образованию единой структуры сетчатого полимера. Для сшивания молекул каучука с молекулярной массой 500 ООО достаточно 1 % перекиси или 1,5—2% серы для сшивания целлюлозы с молекулярной массой 1 500 ООО достаточно 0,01% гексаметилендиизоцианата (присоединение гидроксильного водорода целлюлозы к изоцианатным группам сшивающего агента). Сшивание макромолекул можно проводить также путем физических воздействий, приводящих к образованию активных центров (радикалов или ионов) на макромолекулах. Например, при облучении ультрафиолетовым светом или при действии у-лучей на насыщенные и ненасыщенные полимеры образуются свободные радикалы внутри макромолекул. Эти радикалы реагируют друг с другом или с двойными связями других макромолекул, что приводит к возникновению поперечных связей и образованию сетчатой структуры. Механизм этих реакций подобен рассмотренному выше случаю перекисной вулканизации каучуков. [c.46]

Принимая во внимание предшествующие исследования, в соответствии с которыми при облучении углеводородов всегда образуется значительное количество водорода, следует полагать, что облучение обоих полимеров вызывает в них появление некоторой ненасыщенности. Явное уменьшение йодного числа натурального каучука под влиянием облучения не является неожиданным, если учесть характер описанной выше цепной реакции, но отсутствие роста иод- [c.203]

Вместо четырех полос 2967, 2920, 2850 и 2820 сж в спектре исходного полимера, относящихся к валентным колебаниям связей С — Н, в спектре облученного ПВХ наблюдаются более интенсивные полосы в областях 2870, 2930—2960 и 3030 см . Очевидно, они соответствуют валентным колебаниям связей С—Н в новых ненасыщенных структурах, возникающих в ПВХ при облучении, причем полоса 3030 см приписывается колебаниям = СН — как в олефинах, так и в ароматических структурах [c.250]

На самом деле может происходить преимущественный расход одного вида ненасыщенности и накопление другого, а общая ненасыщенность полимеров — изменяться в широких пределах [57]. В табл. 5.5 указаны основные типы двойных связей и приведены данные об их изменении в процессе облучения изопреновых и бутадиеновых каучуков. [c.213]

Александер, Чарлзби и Росс [8] предположили, что разрыв может происходить в результате перегруппировки, претерпеваемой возбужденным участком полимерной цепи, без образования радикалов, имеющих продолжительность жизни, достаточную для того, чтобы их можно было обнаружить. Этот механизм описывается уравнением (1) на стр. 65, где Я представляет собой группу СООСНз там же обсуждаются как эта, так и другая гипотезы. Оба механизма разрыва цепи (вследствие перегруппировки или в результате разрыва с диспропорционированием) приводят к одинаковому результату и поэтому находятся в согласии с экспериментально установленным фактом, что в облученных полимерах появляется ненасыщенность (вероятно, сопряженные двойные связи). Ни в одном из этих механизмов не принимается во внимание деструкция боковых цепей. По-видимому, не является случайностью, что на каждую деструктиро-ванную боковую цепь приходится один разрыв в главной цепи. В самом деле, очень вероятно, что локально выделенного количества энергии, достаточного, чтобы разложить группу — [c.145]

Однако не все полимеры способны вулканизоваться под действием радиации, так как некоторые из них, например полиизобутилеи, иолитетра-фтор Этилен, полиметилметакрилат, поливинилиденхлорид и целлюлоза, нри этом деструктируются [7, 16]. При действии радиации у ряда полимеров (например, полиметилметакрилата) наблюдается сильное газообразование, за счет выделения водорода, что дает возможность изготовлять из органического стекла пенопласт [17]. При облучении жидких ненасыщенных полиэфирных смол, модифицированных стиролом, получаются отвержденные полиэфиры [18]. [c.179]

При изучении процесса фотодеструкции Кенион [140] показал, что па алкилхлориды и, следовательно, на чистый ПВХ не должно действовать излучение с длиной волны, превышающей 2350 А. Однако практически оказалось, что полимер поглощает свет с длиной волны больше указанной и подвергается при этом деструкции инициирование процесса фотодеструкции осуществляется, по-видимому, в результате поглощения света примесями. Методом ИК-спектроскопии было найдено, что при действии света на полимер в присутствии воздуха увеличивается поглощение, характерное для карбонильных групп, а присутствие при облучении поливинилхлорида карбонильных соединений типа ацетона приводит к повышению скорости деструкции. Но даже в чистом ПВХ имеет место некоторое поглощение света и деструкция, что обусловлено, по мнению Кениона, наличием в молекуле этого полимера ненасыщенных групп, образовавшихся в результате происходящего в ничтожной стенени во время получения полимера отщепления хлористого водорода. [c.85]

Как вайтон А ( gFg -1- F2 = Ha), так и эластомер Кель-F ( Fa= F l + + Fg = СНа) могут быть структурированы радиацией [29, 56, 148—1511. В случае вайтона А любой процесс вулканизации, включая радиацию, не проходит до конца без пост-вулканизации , во время которой полимер нагревают при температуре около 200 °С в открытой системе [153, 154]. Кроме того, опыты по старению при высокой температуре указывают на наличие двухсетчатой системы, в которой разрушаются старые поперечные связи и образуются новые, другого типа. Крип при этом достигает значительной величины, однако общее количество поперечных связей возрастает. Первоначальные поперечные связи, возникшие в результате вулканизации аминами, очевидно, нестабильны при высоких температурах, а вновь образовавшиеся поперечные связи являются более прочными [156]. Поперечные связи, образовавшиеся в результате радиационной или перекисной вулканизации, также более стабильны. Полагают, что радиационная сетка напоминает эту новую стабильную сетку и содержит в своем составе С—С-связи. Даже для этих более стабильных сеток энергия активации термораспада на воздухе имеет неожиданно низкое значение — 28 и 30 ккал [156]. Возможно, это обусловлено тем, что при облучении образуются ненасыщенные участки цепи, которые подвержены воздействию окислителей [156]. В вакууме термораспад (измеренный по релаксации напряжений) идет значительно медленнее. [c.298]

Была исследована устойчивость свободных радикалов, образующихся при облучении ПВХ у-лучами в вакууме и в среде водорода, кислорода, аммиака, брома, окислов азота и сероводорода. Найдено, что скорость исчезновения сйгнала ЭПР при хранении облученного полимера в присутствии кислорода зависит от среды, в которой проводили облучение. В полимере, облученном в вакууме, воздух быстро гасит сигнал ЭПР N0 и ЫОз гасят сигнал мгновенно H2 МНз и ЗОз не влияют на интенсивность сигнала в полимере, облученного в вакууме. При облучении полимера в среде НаЗ, N0 и ЫОа сигнал в облученном полимере не обнаружен. На основании полученных данных определена энергия активации рекомбинации радикалов, образующихся в ПВХ при облучении у-лучами она составляет 38 ккал/мояь - . Увеличение вязкости раствора ПВХ при облучении объясняют образованием сшивок. Предполагают, что сшивки могут возникать как за счет межмолекулярного дегидрохлорирования, так и за счет взаимодействия свободных радикалов с ненасыщенными соединениями. Интенсивность образования сшивок намного ниже, чем интенсивность дегидрохлорирования . Скорость структурирования имеет пороговую дозу облучения, превышение которой приводит к значительному увеличению скорости образования нерастворимой фракции. Исследование зависимости скорости структурирования от температуры при постоянной дозе облучения показало, что она резко возрастает при температурах выше 80 °С (выше температуры стеклования) . [c.311]

Прочность полиарилатов при высоких температурах может еще более увеличиваться в результате их структурирования Так, если в состав макромолекулы полиарилата входят группировки, содержащие ненасыщенные связи, то после облучения полимера предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве возрастают, особенно при повышенных температурах. Например, пленки смешанного полиарилата на основе изофталевой и терефталевой кислот и фенолфталеина, содержащего небольшое количество диаллилдиана, после облучения сохраняют некоторую прочность даже при 300° С, что, в частности, может иметь большое значение для получения теплостойких покрытий, так как некоторые полиарилаты обладают достаточно высокой адгезией к металлам. [c.87]

Как известно , с ростом дозы излучения в полиэтилене увеличивается содержание двойных связей транс-ви-ниленового типа. Поэтому полученные из анализа ИК-спектров данные об образовании а, р-ненасыщенных карбонильных групп в облученных полимерах позволяют сделать вывод о том, что транс-виниленовые связи способствуют окислению атома углерода в а-положении [по реакции (81)]. [c.126]

На рис. 4 показана область спектра, в которой поглощают ненасыщенные связи. Верхние две кривые относятся к разветвленному полиэтилену до и после облучения дозой в 6 Мрад. Нижние кривые относятся к линейному полиэтилену до и после облучения такой же дозой. В разветвленном полиэтилене до облучения большинство ненасыщенных связей принадлежит концевым винилиденовым группам. После облучения дозой В б Мрад снижается концентрация винилиденовых групп (888 СМ ) и растет концентрация групп СН=СН (964 см ). В линейном полиэтилене почти все ненасыщенные связи находятся в концевых винильных группах, поглощающих при 990 и 910 см . Для таких образцов после облучения дозой в 6 Мрад также наблюдаются быстрое образование группы с транс-конфигурацией и снижение интенсивности полос при "990 и 910 см , относящихся к поглощению винильных групп. Из факта одновременного возрастания количества двойных связей с транс-конфигурацией и снижения количества других ненасыщенных связей можно сделать вывод, что при облучении транс-группировки образуются в результате разрушения других двойных связей в полимере. С целью проверки этой гипотезы в работе [22] такой же дозой облучали образец полиэтилена, яе содержащего ненасыщенных связей и разветвлений, которые проявлялись бы в ИК-спектре. Как следует из рис. 4 (нижняя кривая), после облучения в образце полиэтилена точно так же быстро возникает полоса поглощения транс-группы СН=СН как на воздухе, так и в вакууме. Это означает, что такие группы образуются независимо от присутствия в полимере разветвлений или непредельных связей. Точно так же неизвестен механизм, объясняющий разрушение винильных и винилиденовых групп, хотя высказано предположение, что они насыщаются присутствующим в системе атомарным водородом или за счет сшивок. [c.40]

Деструктирующее влияние света находит применение при создании фоторазрушаемых полимеров. Необходимосп в таких материалах обусловлена требованиями экологии. В естественных условиях полимерная тара одноразового использования может сохраняться много лет, что приводит к загрязнению окружающей среды. Введение в полимеры сенсибилизаторов фотодеструкции (например, ароматических кетонов, 9,10-антрохинона, меркаптобензтиазола, производных акридина и др.) позволяет значительно ускорить процесс разрушения полимерной тары, образующиеся в процессе деструкции вещества включаются в естественные биологические циклы. Под действием света может происходить фотосшивание макромолекул полимеров. Оно может наблюдаться даже при облучении полимеров, молекулы которых не содержат реакционноспособных групп в основной цепи или в боковых заместителях. В этом случае акту сшивания предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов молекул. В отсутствие кислорода наиболее вероятным является следующий механизм, который можно продемонстрировать на примере полистирола (Ph-фенил eHs) [c.59]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Полиизобутилеп (ПИВ) и его частично ненасыщенный сополимер — бутилкаучук под действием ионизирующего излучения деструктируются с разрывом цепных макромолекул по закону случая [180, 182, 245]. Это согласуется с неустойчивостью полимеров, содержащих в основной цепи четвертичный атом углерода —СНг — С(СНз)г — [183] и отличающихся низким значением теплоты полимеризации, обусловленным стерическими затруднениями при образовании полимерных цепей [184]. Энергия, необходимая для разрыва одной связи в основной цели при облучении ПИВ при 20° электронами или у -яучами, составляет 20 эв. Отмечена незначительная (неэкспоненциальная) зависимость д от температуры [246] -196°, 45 зе -80°, 27 ае 20°, 20 эв 70°, 12 эе 90°, 10 эв. [c.108]

Участие ненасыщенных групп в образовании поперечных связей по свободнорадикапьиому механизму вполне возможно [23]. Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях пс> близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Опубликованы результаты исследо вания кинетики свободнорадикальных процессов, могущих привести к образованию поперечных связей и ряду других наблюдавшихся изменений в полимере при радиационном облучении [24, 25]. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления [c.168]

Представления о причинах уменьшения количества виниловых и винилиденовых групп и образовании тракс-виниленОвых звеньев и взаимосвязи их с образованием поперечных связей в полиэтилене при облучении далеко не ясны. При сшивании за счет отрыва атомов водорода от двух соседних цепей и последующего взаимодействия макрорадикалов корреляция между эффективностью сшивания и изменением ненасыщенности полимера не обязательна [17]. Практически наблюдается постоянство значений квантового выхода Спс в широком интервале доз облучения как для полиэтилена, так и для других алифатических углеводородов и отсутствие взаимосвязи между степенью ненасыщенности и степенью сшивания. Концевые непредельные группы несколько увеличивают интенсивность [c.171]

Результаты исследования дейтерированного полиэтилена и пяти частично дейтерировапных полистиролов, по мнению Уолла и Брауна, показывают, что облучение этих полимеров вызывает процессы с участием свободных радикалов и атомов водорода [347а ]. В случае полиэтилена образовавшиеся атомы водорода отщепляют другие атомы водорода или рекомбинируют. В случае полистирола они также присоединяются к фенильной группе, однако сшивание при этом происходит в большей степени, чем выделение молекул водорода, тогда как в случае полиэтилена наблюдается совершенно противоположная картина, так как в этом полимере нет ненасыщенных связей. Полидиены в этом отношении ведут себя подобно полистиролу. Исследование дейтери-рованных образцов также показывает, что в случае полистирола выделяемый водород отщепляется из всех возможных положений в мономерном звене. Относительные вероятности отщепления атомов водорода, находящихся в а-положении, -положении и в кольце равны соответственно 1,0 0,9 и 0,4. По-видимому, сшивание тоже происходит не только в каком-то исключительном специфическом положении. [c.304]

Глубокие химические изменения происходят в полимерах при действии радиационных излучений независимо от вида энергий (у-лучи, потоки электронов, нейтронов и др.). Энергия этих излучений составляет величины порядка 9—10 эВ и более, тогда как энергия хи.мических связей в полимерах 2,5—4 эВ. Поэтому такие излучения способны вызвать разрыв связей в цепи, но это происходит не всегда вследствие перераспределения и рассеяния (диссипации) энергии. При облучении, например, полиэтилена лишь 5% поглошенной энергии идет на развитие химических реакций, а 95% рассеивается в виде тепла. Под действием излучений высоких энергий происходит деструкция, сшивание полимеров, увеличение ненасыщенности молекулярных цепей, разрушение кристаллических структур. [c.190]

Патент США, № 4000349, 1976 г. Описывается композиция полимери-зующегося при облучении защитного покрытия или краски, которая включает раствор связующего из 1) а-/3-олефинненасыщенного органического каучука, содержащего от 0,5 до 5 двойных ненасыщенных связей на 1000 единиц молекулярной массы 2) соединения, полимеризующего-ся с каучуком при воздействии ионизирующего излучения 3) 0,05—1,0 части на 100 частей всей а- 3-олефинненасыщенной смолы соединения, по-лимеризующегося сложным моно- или диэфиром фосфорной кислоты. [c.237]

Эффективность Р. с. может быть в 5—10 раз увеличена введением сенсибилизаторов. Так, добавление к полимеру полифункциональных мономеров (напр., аллил-акрилата, аллилметакрилата, дивинилбензола, триал-лилцианурата) сенсибилизирует Р. с. как сшивающихся (полиэтилен, полипропилен, полиамид-6,6), так и дест-руктирующих (полиизобутилеп, полиметилметакрилат, ноливинилацетат, ацетилцеллюлоза) полимеров вследствие образования дополнительных связей ирхг раскрытии ненасыщенных связей молекул сенсибилизатора. Др. сенсибилизаторы, напр, хлорированные углеводороды или перекиси, при облучении дают свободные радикалы. [c.128]

С целью определения степени гидрогенизации двойных связей при облучении ненасыщенных соединений были проведены предварительные опыты по облучению дейтонами кротоновой кислоты. Эти опыты были поставлены не вполне удовлетворительно, но все же анализ газов (табл. 5) показал, что при этом происходит интенсивный процесс декарбоксилирования. Кротоновая кислота была выбрана в качестве первого объекта таких исследований в связи с тем, что продуктами ее декарбоксилирования являются газообразные пропилен и углекислый газ, каждый из которых может быть легко определен с помощью масс-спектрометра. Возможный продукт гидрогенизации, пропан, также может быть легко определен. Следует отметить отсутствие в газообразных продуктах пропилена в количествах, эквивалентных количеству углекислого газа это подтверждает выводы Линда и других исследователей [19] о том, что ненасыщенные газообразные углеводороды реагируют и полимери-зуются легче, чем насыщенные. [c.190]

Образование макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождающееся выделением низкомолекулярных соединений. В. п. подобного тина обычно протекают под действием тепла, света, излучений высокой энергии и ускоряются в присутствии катализаторов — к-т, оснований, солей (напр., НС1, Fe lg, AIGI3). Так, при термич. обработке или облучении УФ-светом поливинилхлорида и поливинилового спирта происходят соответственно дегидрохлорирование и дегидратация с образованием полимеров с системой сопряженных связей — поливиниленов [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология