Фотоселекция

Образование частично ориентированных триплетных молекул из дифенилдиазометана под действием поляризованного видимого света наблюдали в [89]. Результаты работ [88, 89] открывают интересные возможности исследования первичных фотохимических процессов. В частности, исследование фотоселекции ПЦ под действием поляризованного света позволяет найти направление момента перехода, приводящего к распаду молркулы. [c.240]

Результат действия излучения зависит от структуры образца и фазового состояния системы. Особенно значительные эффекты следует ожидать при облучении светом. Сравнение данных по фотолизу ряда соединений при низких температурах показывает, что квантовые выходы меняются в весьма широких пределах. Вопрос о расчете квантовых выходов в низкотемпературных фотохимических реакциях еще, к сожалению, окончательно не решен. В работе [280] в теоретическом плане рассмотрен расчет квантового выхода фотохимических реакций, протекающих в- твердой фазе, при действии на систему неполяризованным и поляризованным светом (расчет с учетом явления фотоселекции ) [281, 282]. Явление фотоселекции обусловлено разной пространственной ориентацией молекул в твердых телах и вследствие этого разной вероятностью поглощения квантов света. При отсутствии вращательной подвижности в твердом теле в фотохимический процесс вовлекаются в первую очередь молекулы с наиболее благоприятным пространственным расположением. Происходит нарушение первоначального распределения молекул по взаимным ориентациям. Это приводит, в частности, к тому, что оптическая плотность системы изменяется иначе, чем концентрация. Влияние фотоселекции на кинетику фотохимических реакций, протекающих в жестких матрицах, отмечено и в работе [282]. [c.69]

При низких температурах РЛ продолжается много часов с непрерывно уменьшающейся интенсивностью. Это объясняется тем, что электроны заключены в ловушки, которыми являются полости в стекле. При нагревании стекла ловушки разрушаются и это приводит к резкому увеличению скорости рекомбинации. При действии света в области поглощения захваченных электронов также происходит быстрая рекомбинация, сопровождающаяся яркой вспышкой люминесценции [179]. Значительное увеличение интенсивности облучения (до 500 раз) не вызывает существенного изменения в форме кривых затухания РЛ. Отсюда следует, что рекомбинация не подчиняется кинетике второго порядка, а, по-видимому, происходит в парах , т. е. электрон рекомбинирует со своим катионом [7, 180, 181]. Этот вывод непосредственно следует из изящных экспериментов, выполненных методом фотоселекции [182]. [c.50]

Имеется несколько методов получения пластиков с поперечными связями, и при последующей обработке легко могут быть изготовлены образцы в виде стержней, дисков и т. п. Такие образцы постоянно используются в нашей лаборатории для измерений времени жизни фосфоресценции [72], спектров Т — Т-поглощения и коэффициентов погашения с применением специально реконструированного спектрофотометра Кери [203]. Такие образцы удобны и для поляризационных исследований фосфоресценции и Т — Т-поглощения с использованием метода фотоселекции [40]. [c.86]

Метод фотоселекции совсем недавно был применен Эль Сайедом [75], который исследовал поляризацию фосфоресценции нафталина, фенантрена. хризена и коронена, растворенных в пластической среде, при 77° К- Оказалось, что весь спектр поляризован одинаково (т. е. не получено каких-либо данных о наличии смешанной поляризации внутри полосы), перпендикулярно обоим направлениям, в которых наблюдается синглетное поглощение. Это означает, что испускание поляризовано вне плоскости системы ароматических циклов. Смысл этого вывода заключается в том, что возмущенные синглетные состояния, переходы из которых дают фосфоресценцию, не могут быть типа (я, я ). Скорее они должны быть (о, я ), (а, а ) или рид-берговскими состояниями (т. е. состояниями ионизации). [c.129]