Поляризация смешанного растворителя

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Рис. 29. Удельное вращение плоскости поляризации [а] (при X = 546 ммк) ряда полипептидов в зависимости от содержания дихлоруксусной кислоты в смешанном растворителе — хлороформ — дихлоруксусная кислота

Большая часть этих методов относится к простейшему случаю образования комплексов состава 1 1 (р = д = 1). Они, как правило, весьма приближенны и связаны с достаточно громоздкой постановкой эксперимента. Так, например, в наиболее распространенном методе Смита и сотр. [65-67] необходимо измерить и р серий растворов АиВ в инертном растворителе для определения Р и Рв , а также растворов А в смешанном растворителе, содержащем 5 и Ув весовых долей В для получения кажущейся молекулярной поляризации (Р в)х+в. Обработка результатов основывается на использовании соотношения [c.167]

Предложено несколько способов обработки результатов диэлектрометрии для слабых комплексов состава 1 1 [206—214]. Наиболее распространенный метод Смита и сотр. [206—208] заключается в определении молекулярной поляризации компонента А в нескольких смешанных растворителях, представляющих собой смеси компонента Д с индифферентным растворителем в различных соотношениях. Для определения [Хк и Кс комплексов 1 1 используется соотношение [c.77]

Ермоленко подробно изучил зависимость адсорбируемости различных веществ от их растворимости и полярных свойств среды (Колл. Ж. 2, 179, 1936 3, 831, 1937 6, 561, 1940 7, 227, 1941, и др.) и показал, что обратная зависимость адсорбируемости и растворимости наблюдается в случае смешанных растворителей, если оба компонента растворителя близки по полярности. Если же опи сильно отличны, то адсорбируемость при увеличении полярного компонента в смеси проходит через минимум. Наличие антибат-ности между адсорбцией и растворимостью пикриновой кислоты при разной природе адсорбентов (уголь и силикагель) Ермоленко приписывает разной ориентации молекул пикриновой кислоты на поверхности разных адсорбентов к силикагелю обращены группы — ОН, к углю — группы NOj. При растворителях разной химической природы трудно установить какую либо равномерную зависимость между адсорбцией и полярными свойствами растворителя, но в случае ряда гомологов, например спиртов, оказывается, что степень адсорбции различных органических веществ иа минеральных адсорбентах и на угле находится в прямой зависимости от диэлектрической постоянной спиртов и в обратной зависимости от их молекулярной поляризации и молекулярной рефракции.—Прим. рп . [c.102]

Таким образом, работы по созданию и исследованию положительных электродов из хлоридов металлов показывают, что такого рода электроды (Ag/Ag l, Си/СиС1) катодно разряжаются с высоким выходом по току, но плотности разрядного тока невелики и составляют порядка миллиампера на 1 см поверхности электрода. Электроды могут работать обратимо при наличии в растворе хлорид-ионов. Характеристики электродов существенно зависят от технологии изго- товления и состава раствора. Хотя в настоящее время отсутствуют систематические исследования по влиянию растворителя и состава раствора на электрохимические характеристики электродов второго рода, этот вывод следует из сравнения данных работ разных авторов. Так, например, в цитированной выше работе Айзенберга и сотр. [223] СиС а-злектрод в пропиленкарбонате показывал значительную поляризацию уже при плотности тока 1 ма см . В смешанных растворителях, например, 60% нитрометана и 40% пропиленкарбоната, батарея с СиСЬ-катодом допускает разряд током 10 ма см [33]. Эти обстоятельства указывают на перспективу дальнейшего прогресса в области создания источников тока с органическим электролитом по мере усовершенствования технологии изготовления положительного электрода и подбора электролита. [c.107]

Результаты изучения поведения а-спиралей по оптической активности в смешанном растворителе (хлороформ — дихлоруксусная кислота) изображены на рис. 18. Справа, т. е. около данных, относящихся к чистой дихлоруксусной кислоте, ликвидирующей а-спиральную структуру, поставлены черточки — значения удельного вращения, вычисленные по правилу аддитивности. Мы видим, что совпадение опыта с расчетом вполне удовлетворительное, 50%-я смесь, но вполне очевидным причинам не вращает плоскость поляризации ни в каких условиях. Одпако,. обращаясь к левой части рисунка мы убеждаемся, что спирализа- [c.57]

Значения диэлектрической поляризации Рос молекулярных соединений и величины их дипольных моментов ц приведены в табл. 2. Экстраполяция экспериментальных значений е — Сц я d — Са к бесконечному разведению проводилась по методу Хедестронда с учетом поправок на смешанный растворитель 76]. Значение электронной поляризации принималось равным молярной рефракции для D-линии натрия и вычислялось по аддитивной схеме. Дипольные моменты (в дебаях) определялись по формуле [c.284]

Изучение поляризации и смешанных растворителях показало, что по мере возрастания содержания органического растворителя тормозящее действие добавок затухает и при некотором его содержании совершенно исчезает. В качестве добавок были исследованы р-нафтол, тимол, камфара, трибензиламин, fi-фениламиноэтанол и диметил--/-нафтиламин в концептрации /з от насыщенного в воде раствора. Почти во всех случаях в спирто-водных смесях наблюдалось исчезновение тормозящего действия добавок. Измерения адсорбции показали, что адсорбция происходит, но адсорбционные слои но обладают в этих условиях тормозящим действием на ряд электродных реакций. Адсорбция значительно меньше, чем в водных растворах, вплоть до полного отсутствия адсорбции камфары иа границе ртуть спиртовый раствор, при достаточно большом содержании спирта. [c.651]

Изучены электрохимические свойства углеродных материалов в смешанных водно-органических растворителях. Установлено, что при переходе от водной среды к водно-органическим происходит изменение механизма сорбции. Влияние потенциала поляризации на электросорбцию органических веществ в водноорганических средах более выражено, чем в водных раствор. [c.201]

О взаимодействии о-хлорфенола с растворителем получены данные при измерении ориентационной поляризации [146]. По Онзагеру, из этих данных для бесконечного разбавления в СС14 1,07 Д в бензоле 1,24 О, в диоксане 2,о з 0 (смешанная ассоциация). [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология