Свободнорадикальная средней степени полимеризации

В случае небольшой степени превращения последний процесс не имеет существенного значения можно подобрать растворитель, устойчивый к реакции передачи цепи, и поэтому вторым процессом можно также пренебречь. Таким образом, в соответствующих условиях остается существенной только реакция передачи цепи на мономер. Поскольку свободнорадикальный процесс при таком характере превращений пе исчезает, а лишь переходит от одной частицы к другой, уравнения (1) и (2), описывающие скорость реакции, при этом не изменяются. Однако средняя степень полимеризации вследствие реакции передачи цепи уменьшается и уравнение (3) переходит в новое [c.19]

Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на ско-рости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера. [c.114]

Как было указано ранее, при свободнорадикальной полимеризации продукты максимально возможного молекулярного веса образуются на всех стадиях реакции. Средняя степень полимеризации молекул, получающихся в любой момент времени, может быть вычислена при помощи уравнений (32-25) и (32-27) как отношение скорости расходования мономера к скорости образования продукта реакции. Такое отношение представляет собой среднее значение величины -Ь/[см. уравнение (V)] для получаемых полимерных. молекул. Если считать концевые группы К звеньями [c.675]

Свободнорадикальная теломеризация была открыта позже, чем ионная. В 1937 г. X. Суесс с сотрудниками, изучая влияние различных растворителей на процесс термической полимеризации стирола обнаружили, что в растворах четыреххлористого углерода средняя степень полимеризации стирола значительно ниже, чем в других растворителях [33, 34]. Подобные же явления наблюдались и в других галогенсодержащих растворителях. [c.6]

Иными словами, степень полимеризации ч, следовательно, средняя молекулярная масса полимера при свободнорадикальной полимеризации обратно пропорциональны квадратному корню из концентрации инициатора. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология