Инициаторы их разложение

Специальные требования предъявляют к ацетиленовым баллонам, так как ацетилен может разлагаться со взрывом, особенно при повышенных давлениях и температурах и в присутствии инициаторов разложения (влаги, механических примесей и пр.). Поэтому ацетиленовые баллоны заполняют специальной пористой массой и ацетоном, в котором ацетилен растворяется. В таких условиях эксплуатация ацетиленовых баллонов становится безопасной. [c.58]

Особые требования предъявляются к баллонам с ацетиленом, который может разлагаться со взрывом в результате повышения давления и температуры, а также в присутствии инициаторов разложения. Чтобы уменьшить опасность взрыва, баллоны заполняют пористой массой (уголь, пемза), пропитанной ацетоном, в котором растворим ацетилен. [c.246]

Наибольшую опасность представляют большие выбросы газа которые происходят вследствие протекания неуправляемой реакции при нарушениях режима дозировки или разложении инициаторов (перекисных соединений). [c.108]

В случае инициаторов, разложение которых является бимолекулярным процессом, скорость окисления линейно зависит от концентрации инициатора. [c.291]

Недавно открыт новый класс инициаторов, которые особенно удобно применять, так как они не подвергаются такому индуцированному разложению и разлагаются с одинаковой скоростью в различных растворителях. Это — азонитрилы, типичным представителем которых является а-азодиизобутиронитрил [83] [c.135]

На одной установке полимеризации из-за неисправной работы насоса в реактор было подано избыточное количество (против нормы) инициатора в начале процесса полимеризации. В результате интенсивной реакции и сильного разогрева произошло разложение этилена, приведшее к разрыву мембраны и вторичному мощному взрыву в воздухе, вызвавшему разрушение объектов. Вторичные взрывы в воздухе при срабатывании мембран отмечались также и при частичном разложении инициатора по высоте емкости. [c.108]

Решение. Скорость инициирования, учитывая высокую энергию активации разложения инициатора, будет зависеть главным образом от концентрации радикалов в реакционной смеси, а их количество определяется температурой [c.234]

На одной из установок термическое разложение этилена с разгерметизацией отделителя и загоранием газа произошло в результате накопления в системе завышенного количества инициатора, что было вызвано застоем этилена в аппарате (отделитель находился под давлением этилена без работы в течение шести суток). [c.110]

Многочисленные случаи разложения этилена в реакторах с последующим взрывом горючих газов на воздухе отмечались по причине отклонений от заданных технологических параметров процесса полимеризации, незафиксированных приборами и цепями автоматики, оказавшимися неисправными. Поэтому следует принимать меры по повышению надежности средств автоматического регулирования процесса и противоаварийной защиты и прежде всего по обеспечению точной дозировки инициаторов, заданных режимов давления, температур и скоростей материальных потоков. [c.110]

Жидкие перекиси или их растворы в производственных условиях транспортируют по трубопроводам. При этом всегда существует опасность непредвиденной возможности нагрева, например за счет тепла греющего пара. Поэтому важно, чтобы взрывоопасное разложение инициатора не распространилось по трубопроводам в сосуды с большим объемом перекиси (например, в хранилище). Степень распространения такого разложения определяется линейным диаметром труб, поскольку тепловые потери через стенки трубопроводов малых диаметров могут оказаться достаточно большими, чтобы уменьшить пли совсем предотвратить взрыв. Таким же образом на характер взрыва оказывает влияние толщина стенок трубопровода, определяющая теплоемкость магистрали. Поэтому для транспортировки растворов перекиси должны применяться трубопроводы с минимально возможным диаметром. При необходимости применения труб большего диаметра последние должны охлаждаться или транспортируемые перекисные растворы должны быть более разбавленными. Для охлаждения технологических линий, а также насосов и компрессоров можно применять воду. [c.141]

Зависимость скорости окисления от концентрации инициатора определяется наклоном линии, полученной путем нанесения на график логарифма концентрации инициатора относительно логарифма скорости окисления. Явление автокатализа, имеющее место при окислении, обычно связывается с автоокислением. Автокатализ происходит вследствие неустойчивой природы образующейся перекиси. Перекись, возникающая в процессе окисления, подвергается в зависимости от ее свойств и условий реакции разложению. [c.291]

Эта зависимость, а также знание отношения /ср/(2А () /2, получаемого путем измерения скоростей полимеризации, если / известно по уравнению (9), позволяют вычислить кр и. Существуют различные способы определения /, основанные или на измерении скоростей разложения инициаторов, о которых известно, что они вызывают начало цепной реакции, или на скорости расходования соответствующих ингибиторов. [c.121]

Одним из вопросов будущего также является снижение до минимума содержания остаточного мономера в полимере. В этих целях рекомендуется применение в качестве ускорителя процесса полимеризации двух инициаторов, один из которых имеет низкую температуру разложения, а второй—сравнительно высокую. [c.349]

Инициаторами реакций сополимеризации являются различные перекиси или гидроперекиси. Для ускорения реакции разложения инициатора при обычной температуре в смесь вводят вещества, обладающие свойствами восстановителей (третичные амины, нафте-нат или олеат кобальта). В присутствии восстановителей сополимеризация легко протекает при комнатной температуре. [c.530]

В разделе Гомогенный катализ (см. стр. 81) приведен механизм разложения озона в присутствий хлора, при этом свободные радикалы СЮг и СЮз являются инициаторами реакции. Показать, что этот механизм описывается кинетическим уравнением [c.87]

Полихлорвинил получается в реакторе при давлении 5—10 ат и температуре 30—60° С. В реактор вводится хлористый винил, вода, эмульгатор (мыла) и инициатор (персульфат калия или перекись водорода). Из нижней части реактора выводится латекс с суспензией полимера, который отделяют и сушат. Непластифицирован-ный полихлорвинил является жестким материалом и используется для изготовления труб, кровельного материала, плиток для настила полов и т. д. При добавлении дибутилфталата (30—35%) или иных органических жидкостей получают пластифицированный полихлорвинил. Это мягкий материал, называемый пластикатом и применяемый для изготовления электроизоляции, упаковочных и различных бытовых изделий. Теплостойкость полихлорвинила ограничена. При 145" С уже начинается его разложение. Для повышения тенло- [c.344]

Как отмечалось, при давлении ацетилена до 1,4 ат не удается вызвать его взрывной распад под действием теплового импульса плавящейся платиновой или молибденовой проволоки (т. пл. 2500 °С). Поэтому при производстве и транспортировании ацетилена по трубопроводам давление не должно превышать указанную выше величину. При этом обеспечивается относительная безопасность, так как в условиях правильно организованных производства и транспортирования ацетилена маловероятно возникновение инициатора взрыва, превосходящего действие теплового импульса пережигаемой молибденовой проволоки. Однако более сильный инициатор может вызвать взрывное разложение ацетилена при давлении ниже 1,4 ат (взрывы на заводах в Хюльсе и Шкопау). В последнее время осуществлен экспериментальный взрыв ацетилена даже при давлении около 0.65 ат. [c.60]

В ряде работ исследовалась степень опасности, которую представляет собой искра разряда статического электричества как инициатор взрывного разложения ацетилена. Было установлено, что минимальная величина энергии искры при статическом разряде, необходимая для воспламенения ацетилена под давлением [c.74]

Задача. Рассчитать длину кинетической цепи в процессе синтеза полиметилметакрилата, если при полимеризации в присутствии динитрила азодиизомасляной кислоты, эффективность которого = 0,6, скорость реакции состав-ляет Ир= 40 моль/(дм с), а концентрация инициатора и мономера - соответственно [I] = 0,16 моль/дм и [М] = 20 моль/дм . Константа скорости разложения инициатора = 0,85 10- с-. [c.224]

По скорости термического разложения диацильные перекиси и перэфиры различаются более, чем на два порядка [41]. Сочетание в составе одной молекулы инициатора двух различных по термоустойчивости перекисных групп позволило использовать такие соединения при синтезе полимеров бутадиена. [c.426]

Присутствие некоторых катализаторов, или промоторов, повышает активность ряда инициаторов. Действие таких катализаторов сводится к снижению температуры разложения перекисей. Промоторы никогда не смешивают с перекисями, иначе реакция идет очень быстро, иногда со взрывом, а добавляют к мономерам и тщательно смешивают перед добавлением перекисных соединений, В качестве промоторов были исследованы многие соединения ниже мы перечислим наиболее важные из них. [c.155]

Укажите во сколько раз изменится Рп полимера при полимеризации метилакрилата в массе, инициированной разложением азобисизобутиронитрила при 70°С, если увеличить концентрацию инициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь) [c.201]

Скорость зарождения цепей в данном случае равна удвоенному (поскольку в реакции образуются два радикала) значению произведения константы скорости разложения инициатора и его концентрации. [c.201]

Радиационно-химические реакции протекают под действием высоких энергий в результате прохождения ионизирующего излучения через вещество. Инициаторами процессов служат ускоренные электроны, нейтроны, катионы, анионы и другие частицы (корпускулярное излучение), а также рентгеновские и у-лучи (электромагнитное излучение). Разложение химических соединений, происходящие в результате поглощения энергии ионизирующего излучения, называется радиолизом. [c.143]

Температурные условия разложения различных инициаторов, которые быЛп приведены в схемах на стр. 206, лишь приблизительно характеризуют соответствующие реакции и указывают на обычные интервалы их практического использования. Точное представление о термической устойчивости инициаторов дают константы скорости разложения (табл. 9), которые устанавливаются либо путем непосредствепного измерения концентрации инициатора в ходе разложения, либо, если это возможно, с помощью измерения объема газообразных продуктов реакции. Последний метод применяется главным образом в случае инициаторов, разложению которых сопутствует выделение азота. В области низких концентраций (порядка 1 -Ю моль/л) разложение инициаторов на свободные радикалы в углеводородной среде всегда протекает как мономолекулярный процесс. Для многих инициаторов тот же закон сохраняется в других средах и при более высоких концентрациях. Определенные тины инициаторов чувствительны к изменению концентрации (индуцированный распад) и природы среды. Последнее относится к ацильным перекисям, скорость разложения которых существенно меняется при переходе от одного растворителя к другому [И]. Ускоряющее влияние растворителя на процесс разложения инициатора указывает на взаимодействие между этими компонентами, что, строго говоря, не позволяет считать реакцию распада мономолекуляр-ной. Тем не менее большой избыток растворителя дает возмож- [c.209]

Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержашие антиоксиданты и /г-гидроксидифениламин при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. Последние, видимо, реагируют в этом случае со свободными радикалами или гидроперекисями, возникающими дал<е в присутствии стабилизаторов типа А и Б. [c.170]

Большей частью перекиси не только сами подвергаются простому мо-номолекулярпому разложению, но и подвергаются атаке свободных радикалов и при подходяш их условиях происходит также их индуцированное разложение [117]. Этот сложный вопрос выходит за рамки настоящей главы, но можно отметить, что обнаруживается перенос цепи между мономерами и перекисью бензоила [98], который становится очень заметным, когда в качестве инициаторов цепи применяются гидроперекиси [74, 137]. Вследствие этого последние являются довольно неэффективными катализаторами полимеризации. [c.135]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литийалкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения втор-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка ерв-бутанолята лития к втор- [c.210]

Одним из преимуществ азонитрильных инициаторов, по сравнению с инициаторами, относящимися к другим классам органических соединенней, является то, что разложение их протекает по реакции первого порядка, а скорость разложения зависит только от температуры и не зависит от среды. [c.421]

П эомышленность основного органического и нефтехимического синтеза производит также другие вспомогательные вещества, ис-поль уемые в технологии полимеров инициаторы и катализаторы, / скоряющие полимеризацию, регуляторы и ингибиторы, ог-ранитивающие рост цепи или вообще препятствующие полимеризации, стабилизаторы, позволяющие избежать разложения поли лериых материалов при службе изделий, и т. д. [c.11]

В качестве инишаторов реакций полимеризации чаше всего используют перекиси, органические перекисные соединения, а также ряд алифатических азосоединений. Разложение инициаторов приводит к появлению свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. Иначе говоря, инициаторы сокращают индукционный период. Степень сокращения этого индукционного периода зависит от концентрации свободных радикалов, которая в свою очередь определяется концентрацией инициатора и скоростью его разложения на свободные радикалы. [c.155]

Инициированный крекинг 2-метил-2-пентена осуществляется в пиролизной печи 10. Смесь паров углеводорода и водного раствора инициатора (вначале на установке применялся НВг, позднее замененный на другой агент) на входе в печь смещивается с перегретым водяным паром. Продукты пиролиза на выходе из печи подвергаются закалке и конденсируются, причем конденсат расслаивается в отстойнике И, из которого нижний водный слой после упаривания в колонне 12 (отгоняется избыточное количество воды) возвращается на крекинг. Верхняя органическая фаза поступает на систему колонн 13 и 14, где в качестве погона первой из них отбираются иизкокипящне примеси, а на второй — целевой продукт — изопрен. Неразложенный 2-метил-2-пентен возвращается в реактор 10, Положительная особенность процесса разложения 2-метил-2-пентена заключается в том, что в ходе его практически не образуются углеводороды, затрудняющие выделение изопрена высокой степени чистоты методом обычной ректификации. [c.380]

Например, при 130—140 °С (температура, при которой предпочтительнее вести разложение пероксида-инициатора) в растворе каталитических количеств грет-бутилпероксида в циклогексане под давлением этилена образуется вязкий высококипящий продукт, часть которого представляет собой твердое вещество этот продукт состоит из этилциклогексана и теломеров (бутил-, гек-СИЛ-, октил- и более высокомолекулярных алкилциклогексанов, алкильные группы которых имеют четное число углеродных атомов от 2 до 40). Реакция, очевидно, протекает по oBoooflHoipaAH-кальному цепному механизму [c.132]

Еще один аспект этой проблемы выявлен при изучении полиме-ризационных систем [Хофтицер и Цвайтеринг (1961 г.)], в которых баланс критических масс включает в себя кинетику разложения инициатора [c.22]

Эти процессы полимеризации проводят в гомогенных средах и гетерогенных эмульсиях по первому способу получают пластические массы, по второму - полистирол или поливинилхлорид. Для проведения полимеризации используется разложение инициаторов, которые часто ошибочно называют катализаторами из-за их некоторого чисто кажущегося сходства с истинными катализаторами. Рассмотрение инициаторов в этой главе кажется нам целесообразным, во ервых, потому, что инициаторы используются вместе с катализаторами, а во-вторых, потому, что понимание механизма их действия важно при совместном применении катализаторов и инициаторов. [c.154]

Инициирование. Инициирование состоит в создании в реакционной системе свободных радикалов, способных начинать реакционные цепи. Наиболее распросграненный метод инициирования ноли-мернзации основан на проведении в среде мономера термического гомолитического разложения нестойких веществ — инициаторов. В качестве инициаторов широко используют различные типы пероксидов диалкилпероксиды (пероксид ди-трет-бутила), гидропероксиды (гидропероксид кумила), перэфиры (грвт-бутилпербен- [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология