Сумма состояний колебательного движения

Статистический вес и сумма состояний колебательного движения равны [c.338]

Сумма состояний для исходных веществ определяется произведением трех аналогичных величин, причем сумма состояний поступательного движения для исходных веществ тождественна соответствующей сумме для активированного комплекса. Значение вращательной суммы состояний также определяется по уравнениям (115) или (116), в которые надо подставить соответствующие числа симметрии и моменты инерции. Сумма состояний колебательного движения для исходных веществ содержит только Зл—6 множителей, как и любая нелинейная молекула. Предполагая, что электронный фактор не меняется при переходе из начального в активированное состояние и подставляя приведенные выше величины в уравнение (141), получим следующее выражение для удельной скорости [c.194]

При наличии нескольких частот собственных колебаний с характеристическими величинами 1, 02,... 0к полная сумма состояний колебательного движения равна произведению выражения для отдельных колебаний [c.339]

НОГО движения вдоль координаты реакции Скол = Ыол сумма состояний колебательного движения активированного комплекса с учетом Зп—7 степеней колебательного движения (Зп—6 степеней свободы для линейного строения активированного комплекса). Сумма состояний поступательного движения активированного комплекса вдоль координаты реакции на участке б будет равна <см. 98) = (2лт б/Л. Тогда [c.575]

При рассмотрении суммы состояний колебательного движения следует учитывать, что энергия меняется скачкообразно, и не производить замену суммирования интегрированием [c.226]

Для многоатомных молекул с /-степенями свободы колебательного движения сумма состояний колебательных движений рассчитывается по уравнению [c.108]

Здесь величина v есть собственная частота колебаний ядер друг относительно друга. Произведение же ух, стоящее перед вторым членом, есть так называемая константа ангармоничности. Как значение v, так и значение х могут быть найдены из спектральных данных. Величина v есть колебательное квантовое число, которое может принимать все значения натурального ряда чисел (О, 1, 2, 3,. ..). По выводам волновой механики определяющей величиной здесь являются полуцелые квантовые числа, поэтому в приведенной формуле число v поставлено в сумме с половиной. Эта формула представляет собой разложение в ряд энергии колебания по квантовому числу. Доказано, что с большой точностью можно ограничиться, как это и сделано в формуле (5.59), первыми двумя членами ряда. Получается довольно простая формула. Но если при вычислении суммы состояния для вращательного движения приходится рассматривать вращение вокруг двух осей и в самом сложном случае — вокруг трех пространственных осей, то для вычисления суммы состояний колебательного движения ядер атомов друг относительно друга неизбежно предстоит учесть все возможные колебания ядер друг относительно друга, т. е. не одну совокупность уровней, определяемых квантовым числом v по формуле (5.59), но целый ряд таких совокупностей уровней, отличающихся друг от друга числовыми значениями собственной частоты колебания (v , Vg, Vg,. ..) и констант ангармоничности. Если имеется [c.161]

Определяя сумму состояний колебательного движения, следует учитывать, что энергия меняется скачкообразно (дискретно), поэтому нельзя заменять сумму 2кол=2ехр—8,7 7 интегралом. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология