Сумма по состояниям колебательная

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что Таким образом, при неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

Статистический вес и сумма состояний колебательного движения равны [c.338]

Сумма состояний для исходных веществ определяется произведением трех аналогичных величин, причем сумма состояний поступательного движения для исходных веществ тождественна соответствующей сумме для активированного комплекса. Значение вращательной суммы состояний также определяется по уравнениям (115) или (116), в которые надо подставить соответствующие числа симметрии и моменты инерции. Сумма состояний колебательного движения для исходных веществ содержит только Зл—6 множителей, как и любая нелинейная молекула. Предполагая, что электронный фактор не меняется при переходе из начального в активированное состояние и подставляя приведенные выше величины в уравнение (141), получим следующее выражение для удельной скорости [c.194]

И, Определите колебательную составляющую суммы состояний метан 1 при 1000 К, если вырождения колебаний 1, 3, [c.111]

При наличии нескольких частот собственных колебаний с характеристическими величинами 1, 02,... 0к полная сумма состояний колебательного движения равна произведению выражения для отдельных колебаний [c.339]

Поскольку сумма состояний для колебательной энергии близка к единице, а вращательная сумма состояний лежит а пределах от 10 до 10 , то крайние значения стерического фактора, согласно этому приближенному соотношению, могут достигать значений от Ю до 10- °. Этот множитель, поскольку он связан с энтропией, иногда называют вероятностным фактором. [c.153]

НОГО движения вдоль координаты реакции Скол = Ыол сумма состояний колебательного движения активированного комплекса с учетом Зп—7 степеней колебательного движения (Зп—6 степеней свободы для линейного строения активированного комплекса). Сумма состояний поступательного движения активированного комплекса вдоль координаты реакции на участке б будет равна <см. 98) = (2лт б/Л. Тогда [c.575]

При рассмотрении суммы состояний колебательного движения следует учитывать, что энергия меняется скачкообразно, и не производить замену суммирования интегрированием [c.226]

Для всех колебательных уровней у большинства молекул Поэтому в соответствии с (XV, 3) для двухмерного осциллятора (двухатомная молекула) сумма состояний колебательной энергии, превышающей энергию нулевого состояния, равна [c.509]

Для многоатомных молекул с /-степенями свободы колебательного движения сумма состояний колебательных движений рассчитывается по уравнению [c.108]

Сумма состояний колебательной энергии Оу для гармонического осциллятора, за который мы в первом приближении принимаем двухатомную молекулу, энергия которого связана с квантовым числом колебаний V уравнением [c.117]

Здесь величина v есть собственная частота колебаний ядер друг относительно друга. Произведение же ух, стоящее перед вторым членом, есть так называемая константа ангармоничности. Как значение v, так и значение х могут быть найдены из спектральных данных. Величина v есть колебательное квантовое число, которое может принимать все значения натурального ряда чисел (О, 1, 2, 3,. ..). По выводам волновой механики определяющей величиной здесь являются полуцелые квантовые числа, поэтому в приведенной формуле число v поставлено в сумме с половиной. Эта формула представляет собой разложение в ряд энергии колебания по квантовому числу. Доказано, что с большой точностью можно ограничиться, как это и сделано в формуле (5.59), первыми двумя членами ряда. Получается довольно простая формула. Но если при вычислении суммы состояния для вращательного движения приходится рассматривать вращение вокруг двух осей и в самом сложном случае — вокруг трех пространственных осей, то для вычисления суммы состояний колебательного движения ядер атомов друг относительно друга неизбежно предстоит учесть все возможные колебания ядер друг относительно друга, т. е. не одну совокупность уровней, определяемых квантовым числом v по формуле (5.59), но целый ряд таких совокупностей уровней, отличающихся друг от друга числовыми значениями собственной частоты колебания (v , Vg, Vg,. ..) и констант ангармоничности. Если имеется [c.161]

В сложной молекуле характеристические частоты различных колебаний, как правило, не равны друг другу и колебательная сумма состояний молекулы, обладающей % колебаниями, которые в первом приближении можно считать независимыми гармоническими колебаниями, равна произведению сумм состояний для отдельных колебаний [c.185]

Без учета энергии вращательного движения молекулы, можно записать энергию колебательно-электронного -уровня как сумму энергий колебательного движения и электронного состояния [c.14]

Колебательная составляющая суммы состояния — функция частоты колебания и температуры [c.24]

Колебательная составляющая суммы состояний для двухатомных молекул, обладающих одной степенью свободы колебательного движения, [c.97]

Перейдем теперь к бимолекулярным реакциям между частицами X и У. Положим вначале, что реакция протекает с преодолением активационного барьера и что активированный комплекс ХУ имеет колебательных и вращательных степеней свободы. Пусть, далее, молекулы X и У вместе имеют г вращательных и колебательных степеней свободы. Для простоты положим, что все колебательные суммы состояний одного порядка ол (О /кол и вра- [c.72]

Колебательная составляющая суммы состояний для многоатомных молекул, обладающих несколькими степенями свободы колебательного (Движения, равна [c.105]

Определите колебательную суммы состояний СО при 500 К, если частота колебательного движения составляет 2,170-10 м" . [c.108]

Определите колебательную составляющую суммы состояний при 298 К. Необходимые данные возьмите из справочника [М.]. [c.119]

Колебательная составляющая суммы состояний. Колебательная составляющая суммы состояний является функцией частоты колебаний и температуры [c.108]

Определяя сумму состояний колебательного движения, следует учитывать, что энергия меняется скачкообразно (дискретно), поэтому нельзя заменять сумму 2кол=2ехр—8,7 7 интегралом. [c.164]

И образующихся при реакции. Уравнения типа уравнения (64.33) особенно нашли себе применение при изучении реакций изотопного обмена, когда ошибка, связанная с изъятием из выражения для полной суммы состояний колебательной суммы состояний, очень мала, в особенности e jm температура не слишком высока [6]. [c.501]

Посмотрим, будут ли совпадать результаты расчетов скоростей реакции методом столкновений с результатами расчетов методом активного комплекса, если будут реагировать не атомы, а молекулы. Для этого упростим задачу, считая, что для каждого вида энергии сложной молекулы сумма состояний состоит из одинаковых множителей, по одному на каждую степень свободы. Обозначив поступательную, вращательную и колебательную суммы состояний на одну степень свободы соответственно через QIIo т. Уврат. и <5иолео-, ДЛЯ ПОЛНОЙ суммы СОСТОЯНИЙ получнм выражение [c.152]

Считают, что активный комплекс состоит из всех молекул, принимающих участие в реакции, т. е. имеет состав (N0)262. Гипотетическая структура его представлена иа рис. VI, 5. Основанием для прямоугольной конфигурации является направление валентностей в молекулах кислорода и окиси азота. Следовательно, активный комплекс обладает четырьмя поступательными степенями свободы, од а из которых уже учтена в основном уравнении теории, тремя вращательными и 3-6 — 7= )1 колебательными степенями свободы. Однако в связи с выбранной структурой одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи 0—0, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель 8n IookTlh ) h (где loo — момент инерции вокруг оси связи 0—0). Отсюда сумма состояний активного комплекса равна [c.178]

Колебательная составляющая суммы состояний м1Югоатомпых молекул вычисляется как произведение составляющих суммы состояний для каждой колебательной степени свободы по уравнению (1,82). [c.27]

Коле()ательная составляющая суммы состояний для многоатомных молерул, обладающих, несколькими степенями свободы колебательного движения, [c.97]

Колебательную составляющую суммы состояний вычислим по уравнению (VIII.il) [c.101]

На основе теории абсолютных скоростей реакции определите температурную зависимость предэкспоненциального множителя для сл ед ющих типов превращений а) бимолекулярная реакция между атомом и двухатомной молекулой, приводящая к образованию линейного активарованного комплекса б) тримолекулярная реакция между двумя атомами и двухатомной молекулой, приводящая к образованию нелиаейно1 о активированного комплекса, лишенного степеней свободы. Колебательная сумма состояний не зависит от температуры. [c.379]