Водорода атом, влияние на реакци с фтором

Такого рода различия в активирующем влиянии были установлены для реакций с метилат-ионом в метаноле [186] влияние атома фтора в пара-положетт к реакционному центру мало чем отличается от влияния атома водорода в том же положении, однако атомы фтора в мета- и орго-положениях очень сильно активируют реакцию. Предложенное объяснение этих эффектов основано на принятии для переходного состояния на стадии, определяющей скорость процесса, модели типа (78) [185, 186]. В этом случае становится понятным активирующее влияние фтора в л<ега-положе-нии, где он оказывается соседним с центром максимальной делокализации заряда в кольце [79]. Аналогично, малое влияние фтора в лара-положении является следствием конкуренции между индуктивным эффектом и отталкиванием электронных пар в (80), Однако принятие в качестве модели переходного состояния структуры (786) приводит к трудностям при объяснении сильного активирующего влияния фтора в орго-положении, поскольку модель подразумевает сходное влияние фтора, находящегося как в орто-, так и в лара-положениях. Можно предположить, что атом фтора в орго-положении дополнительно активирует молекулу за счет усиления электрофильности углеродного атома, участвующего в реакции, при атаке первоначальной структуры (78а). Тем не менее, независимо от причины активирующего влияния фтора, очевидно, что нуклеофильная атака в eFsX будет приводить, главным образом, к замещению в лара-положеипе к заместителю X, поскольку имен- [c.700]

Рассмотрим влияние атомов фтора на направление и скорость реакций нуклеофильного замещения на примере полифторбензо-лов. В середине 60-х годов английским химиком Бэрдоном было выдвинуто предположение, что определяющим фактором при замещении в полифторнроизводных ароматических и гетероциклических соединений, содержащих различные функциональные группы, является относительная стабильность переходных состояний тина Уэланда [32]. Исходя из этой концепции, атом фтора в пара-положении к месту атаки нуклеофильного агента оказывает большее дестабилизирующее действие на структуру переходного состояния (П) вследствие 1-я-отталкивания, чем, например, атом водорода в (П1) [c.10]

При реакциях галогенирования будет упомянуто о влиянии атомов фтора на легкость галогенирования н ориентацию при введении отдельных -атомов галогена во фторсодержащую молекулу. Мы попытаемся установить, какие атомы водорода во фторированных соединениях и с какой степенью легкости замещаются гaлoгeнa ми, к какому атому при двойной овязи фто-р1ированных олефинов и ацетиленов становится атом галогена при присоединении галогено водорода и как ведет себя фтор при реакциях фторированных соединений с прочими галоге- идами. [c.157]

Как показывает табл. 4.8 (ср. также величины в табл. 2.8), самые разные заместители в р-ноложении снижают способность к реакции 8к2. Влияние таких объемистых групп, как фенильная, метокси- и феноксигрупна, вполне понятно, а сильное влияние фтора в р-положении вызывает удивление ведь атом фтора лиЙ1ь немного больше атома водорода. Точного объяснения влияния атомов галогенов в р-положении до сих пор не существует. Воз- [c.188]

МЫСЛЬ о том, что фтор, находящийся в положении 1, не оказывает существенного влияния на скорость замещения водорода в этих положениях. В пользу такого положения свидетельствуют и результаты проведенного для сравнения хлорирования. Напротив, скорость действия фтора на углеродный атом, находящийся в положении 3 молекулы 1-фторбутана, заметно понижена по сравнению с аналогичной реакцией для н-бутана. Заместители, следовательно, оказывают на процесс фторирования большее влияние, чем на хлорирование или бромирование. Показательно также сравнение скоростей атаки обоих концевых положений 1 и 4. Найдено, что при галогенировании фторалканов атом фтора активирует геминальные атомы водорода к действию брома, несколько дезактивирует их к замещению хлором и сильно дезактивирует к замещению фтором. [c.389]

Сильное направляющее влияние оказывает группа из двух ИЛИ из трех атом ов фтора при одном и том же углеродном атоме. При наличии такой группы замещение водорода при соседнем углеродном атоме протекает 31начительно труднее, чем у более удаленных. Это наблюдается, например, яри хлорировании 1,1,1-трифторпропана. В продуктах реакции галогенопроизводные, содержащие галогены при более отдаленных углеродных атомах, преобладают над теми, в которых хлор находится П О соседству с трифторметильной группой [496] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология