Водорода нон, подвижность реакции с атомом брома

Ароматические кетоны бронируются в ядро, однако применение таких реакций для синтеза ограниченно. Если кетон содержит подвижные атомы водорода, как, например, в случае ацетофенона, происходит главным образом бромирование боковой цепи. Если количество применяемого катализатора достаточно для превращения всего кетона в комплекс с катализатором, атом брома ориентируется в жета-положение. В таких условиях ж-бромацетофенон получается с выходом 75% (СОП, 12, И) [3]. [c.62]

Ацетиленовые углеводороды присоединяют, подобно олефинам, бром и окисляются перманганатом. Если ацетиленовый углеводород содержит подвижный атом водорода при тройной связи С ее С, то при реакции с аммиачными растворами нитрата серебра или хлористой меди образуются труднорастворимые осадки соответствующих ацетиленидов. [c.578]

Эту интерпретацию можно проверить, так как существуют два других метода измерения скорости образования аниона. Один из них основан на следующем если углеродный атом, несущий подвижный атом водорода, является асимметрическим центром оптической активности и присутствует в молекуле в единственном числе, то в одной из валентных структур, в которой этот атом углерода связан двойной связью, должна наблюдаться потеря оптической активности мезомерного аниона. Поэтому, предполагая, что условия асимметрии выполнены, скорость образования аниона должна измеряться скоростью рацемизации, которая в свою очередь равна измеряемой скорости связывания брома при прочих равных условиях одинаковой температуре, одном и том же растворителе и катализаторе (основание). Следует отметить, что указанная эквивалентность измеряемых скоростей сама по себе еще не подтверждает механизма реакции, так как образуемый любым способом енол лишен оптической активности и может сразу бромироваться так, если, например, он образуется за счет внутримолекулярного переноса атома водорода, то скорость рацемизации может все н е оказаться равной скорости связывания добавляемого брома. Однако, как показано ниже, такое равенство скоростей составляет необходимое звено в цепи доказательств. [c.685]

ФИНКЕЛЬШТЕЙНА РЕАКЦИЯ - замена хлора или брома в органич. соединениях иодом при действии иодидов металлов. Легче всего в Ф. р. вступают соединения, в к-рых хлор или бром замещают подвижный атом водорода а-галогенозамещенные кетоны и карбоновые к-ты, аллил- и бензилгалогениды. Алкилгалогениды реагируют труднее, причем первичные галогениды более реакционноснособны, чем вторичные и особенно третичные. Обмен галогена в ароматич. кольце возможен лишь при наличии электроноакцеи-торного заместителя, напр, нитрогруины (исключение составляют галогенопроизводные пиридина). Ф. р. используют для синтеза обладающих большей реакционной способностью иодпропзводных из хлор- II бром-производных, а также в тех случаях, когда непосредственное иодирование невозможно или протекает сложнее, чем хлорирование или бромирование. По механизму Ф. р. представляет нуклеофильное замещение [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология