Полимеризация по механизму индуцированного

К замедлению агрегации мономера. Свет от кварцевой лампы X > 3000 А) является в присутствии воздуха значительно более эффективным агентом, индуцирующим деструкцию, чем перекись бензоила в отсутствие воздуха свет не вызывает заметной деструкции, если в системе нет мономера. Перекись бензоила и кислород при их совместном действии способны образовывать радикалы непосредственно в полистирольной цепи последующие реакции этих радикалов и приводят к разрыву макромолекул. Механизм действия одного света сводится к инициированию полимеризации мономера и к последующим реакциям образовавщихся при этом радикалов с полимером. [c.78]

Карбоний-ионная полимеризация . Кроме полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, которая рассматривалась в предыдущем разделе, ряд мономеров дает полимеры высокого молекулярного веса в присутствии сильных киелот и класса веществ (AI I3, Sn J , BF3, Jg и т. д.), часто объединяемых под общим названием катализаторы Фриделя—Крафтса или кислоты Льюиса . Поскольку все эти реагенты принадлежат к соединениям того типа, которые индуцируют типичные реакции с образованием ионов карбония в органических ве- [c.156]

Разложение перекиси бензоила, широко используемой в качестве инициатора полимеризации, подробгю изучено. Оно оказалось очень сложным. При низких концентрациях разложение, по-видимому, мономолекулярно, но скорость разложения возрастает при добавлении источников свободных радикалов. При более высоких концентрациях наблюдается рост величин кажущихся констант первого порядка. Это можно предотвратить, прибавляя типичные ингибиторы, например хнноны, амины, иод или кислород. Отсюда, вероятно, следует, что свободные радикалы, образующиеся при разложении, инициируют или индуцируют дальнейшее разложение по цепному механизму. Хэммонд и Зоффер [67] исследовали это разложение в сухом и во влажном четыреххлористом углероде в присутствии иода. В сухом растворителе образуется главным образом йодбензол, а во влажном — бензойная кислота с почти количественным выходом. Оба эти продукта, вероятно, образуются из беизоилгиноиодита, который в свою очередь получается из иода и бензоатных радикалов, являющихся первичными продуктами разложения перекиси [c.388]

Продуктами распада. перекиси бензоила являются углекислый газ, дифенил, фепилбензоат и некоторые производные бензола [77]. В растворе, кроме того, происходит реакция с растворителем, дающая бензойную кислоту. Хотя некоторые перекиси при определенных условиях могут распадаться по ионному механизму, обычно принимается, что термо- или фотораспад в широком ряду растворителей происходит по свободно-радикальному механизму. Исследования свободных радикалов типа радикалов Гомберга и открытие радикалов в газовой. фазе привели к общепринятой точке зрения, что промежуточными соединениями в этих и подобных реакциях распада являются свободные радикалы. Такой механизм подтверждается действием известных ингибиторов и известных свободных радикалов, а также тем, что иерекиси индуцируют полимеризацию производных этилена. Разнообразные продукты реакции также легко объясняются с этой точки зрения. [c.186]

Комбинированное применение низких температур и высоких давлений позволило Н. С. Ениколопову с сотр. осуществить в экстремальных условиях полимеризацию соединений неполимеризую-щихся в обычных условиях [685]. Исследования в области низкотемпературной полимеризации поставили многие актуальные вопросы. Следует указать, что предложенные механизмы низкотемпературной полимеризации, опирающиеся на представления о кооперативной передаче энергии и возбуждения, экспериментально пока еще недостаточно подтверждены. Предстоит еще объяснить я большое число не вполне понятных фактов. Например, почему выход продуктов существенно зависит от фазового состояния. Так, он различен у алкилгалогенидов, облученных в стеклообразном и. поликристаллическом состояниях [686]. Ждет объяснения и тот факт, что радиационная полимеризация -алкил-н-винилсульфон-.амидов в твердой фазе идет с гораздо большим выходом, чем в. жидкой, а при 198 К индуцировать полимеризацию облучением удается в кристаллическом состоянии и не удается в стеклообразном [687]. Еще не совсем ясно, почему на процессы в твердой <фазе непропорционально большое влияние оказывают малые ко-.личества примесей. [c.254]

Наночастицы (НЧ) получают полимеризацией мицелл. В наиболее общей схеме их получения имеет место солюбилизация биологически активного вещества, при которой оно включается в мицеллы. При определенных условиях (температура, pH среды, скорость перемешивания) солюбилизированный раствор взаимодействует с раствором полимеризирующего агента. Процесс полимеризации индуцируют с помощью у-лучей, УФ-облучения. Размеры частиц полученного легкого порошка составляют от 10 до 1000 нм, удельная поверхность 10 м г. Наночастицы, диспергированные в воде, могут давать прозрачные или опалесцирующие растворы, вводимые парентерально. Различные лекарственные вещества включаются в частицы в процессе полимеризации или адсорбирукугся на осажденных частицах, причем адсорбция представляет собой наиболее распространенный механизм связьшания. Скорость высвобождения лекарственных средств из наночастиц тесно связана со скоростью разрушения этих частиц и в некоторой степени может контролироваться выбором мономера. [c.199]