Область окисления низкотемпературна

В реакциях окисления метана, этилена, метилового спирта, циклопропана и этиленгликоля активным промежуточным веществом, ответственным за разветвление, по-видимому, является формальдегид. В низкотемпературной области окисления высших углеводородов веществами, ответственными за вырожденное разветвление (как и в случае пропана), могут быть высшие альдегиды и перекиси, причем последние распадаются на радикалы. В этой области добавки формальдегида не влияют на скорость реакции или оказывают тормозящее действие. [c.222]

Поскольку имеются лишь ограниченные количественные данные о влиянии давления как фактора, подавляющего образование алкенов и расширяющего область действия низкотемпературного механизма окисления, каких-либо окончательных выводов относительно деталей механизма этого влияния в настоящее время сделать невозможно. [c.197]

Химический состав возникающих оксидных пленок (т. е. отклонение от стехиометрического состава), природу дефектов в них, наличие примесей и др. установить трудно. По этой причине, а также вследствие экспериментальных сложностей (применение глубокого вакуума, работа с монокристаллами, необходимость точного измерения образующейся оксидной фазы) низкотемпературное окисление представляет наименее изученную область окисления металлов. Все теоретические работы в области низкотемпературного окисления в той или иной степени основаны на развитии идей Вагнера о механизме высокотемпературного окисления металлов [45]. Вагнер высказал рабочую гипотезу, что при окалинообразовании диффундируют через оксид не нейтральные атомы, а ионы и электроны. Если суммарный электрический ток равен нулю, то через слой окалины должны диффундировать эквивалентные количества положительных и отрицательных носителей тока. Другими словами, либо эквивалентное количество катионов и электронов должно диффундировать в одном и том же направлении, либо эквивалентное количество анионов и электронов — в противоположных направле- [c.41]

При окислении изопропилбензола следует различать две температурные области автоокисления низкотемпературную - ниже 70-80 °С, в которой гидропероксид вполне устойчив и окисление протекает по закону цепной неразветвленной реакции высокотемпературную, в которой происходит распад гидропероксида на радикалы, и окисление протекает по закону цепных вырожденно-разветвленных реакций. [c.320]

При рассмотрении кинетики и механизма реакции медленного окисления углеводородов принято различать две области, обычно различающиеся как кинетическими особенностями, так и продуктами реакции область низкотемпературного окисления, включающую также область холодного пламени, и высокотемпературную область, расположенную выше холоднопламенной зоны (350—400° С). Область отрицательного температурного коэффициента является своего рода рубежом между низко- и высокотемпературной областями окисления. [c.438]

В низкотемпературной области окисления высших углеводородов веществами, ответственными за вырожденное разветвление, могут быть, высшие альдегиды и перекиси [437, 1080, 1263], причем последние распадаются по реакциям [c.441]

В области отрицательного температурного коэффициента скорость реакции уменьшается с возрастанием температуры в интервале 50—100°. При этом в ряде случаев кинетические кривые утрачивают 5-образный характер. Эта и другие закономерности, наблюдающиеся в области отрицательного температурного коэффициента, ясно указывают на существенное изменение механизма реакции при переходе из низкотемпературной в высокотемпературную область окисления. [c.442]

Преобладание продуктов крекингового пути реакции над продуктами окисления и высокотемпературной области окисления (7 > 400° С) и преимущественное образование продуктов типа альдегидов, спиртов, кислот и пероксидов в низкотемпературной области реакции (Г = 250--- 400° С) наблюдается также и у других углеводородов (с числом атомов С, равным 3 и более) и является хорошо установленным фактом. См., папример, [848], [c.490]

Роль отдельных стадий реакции окисления изменяется с температурой. Можно условно выделить четыре температурные области, различающиеся механизмом окисления низкотемпературную, до 60—80 °С, для которой характерна высокая стабильность гидропероксидных групп, образующихся в ходе окисления область средних температур, от 60—80 до 140—160 °С, в которой время жизни гидропероксидов измеряется десятками минут или минутами область повышенных температур, в которой время жизни гидропероксидов измеряется секундами (от 140—160 до 200—270 °С), и область высоких температур, в которой значительная часть пероксидных радикалов распадается без образования гидропероксидов. В настоящей главе будут рассмотрены лишь три первые области. [c.59]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

I. Низкотемпературное медленное окисление, при котором преобладающую роль играют сорбционные процессы и их необходимо учитывать при расчетах. В этой области протекают процессы окисления топлива при его длительном хранении, сушке. [c.144]

Результаты термического анализа образцов ФФС, полученных при 500°С с приложением давления и без него, не выявили каких-либо заметных различий в ходе термографических (ДТА) и термогравиметрических (ДТГ) кривых (рис. 1, кривые 1, 2). Экзотермический эффект в низкотемпературной области, характерный для обоих образцов ФФС, обусловлен окислительными процессами, развивающимися при нагреве на поверхности. Распаду и выделению продуктов окисления ФФС соответствуют два экстремума на кривых ДТГ. [c.189]

В качестве примера, доказывающего существование перехода от низкотемпературного к высокотемпературному механизму окисления, можно привести аномальный температурный коэффициент скорости окисления, наблюдаемый в переходном интервале температур. При температурах ниже примерно 325° С скорость окисления увеличивается с повышением температуры, но выше 325° С начинается область, в которой с дальнейшим повышением температуры скорость реакции снижается и проходит через минимум, обычно лежащий в интервале 350—450° С. При более высоких температурах скорости окисления снова возрастают. Существование области с отрицательным коэффициентом скорости было впервые обнаружено [141] в работах по окислению пропана. В исследованиях последующего периода это было установлено для всех углеводородов, способных к низкотемпературному окислению. [c.191]

Как в низкотемпературной, так и в высокотемпературной областях индукционный период и последующие автокаталитические реакции, обычно наблюдаемые при окислении, могут быть объяснены на основе предложенного Семеновым [167] представления о вырожденном, или замедленном, развет- [c.191]

В настоящее время общепризнано, что представление о вырожденном разветвлении цени правильно отражает кинетические особенности окисления углеводородов. Однако имеется несколько гипотез относительно природы промежуточных соединений, которые обусловливают вырожденное разветвление при низкотемпературных реакциях окисления. Большинство исследователей считают, что в высокотемпературной области агентом, способствующим разветвлению цепи, является формальдегид [103, 135, 191, 195]. [c.192]

Повышение морозостойкости — одно из основных требований, предъявляемых к битумам на современном этапе, и одно из самых труднодостижимых. Если теплостойкость, вязкоупругие свойства при температурах переработки, даже стабильность свойств можно регулировать технологическими приемами (подбором способа окисления, сырья и т. д.), то морозостойкость, присущая собственно битумам, при сохранении остальных свойств в необходимых пределах не достигает при этом требуемых значений. Битум пластичный материал, и именно это свойство обусловливает области его применения. Введение различных низкомолекулярных добавок-наполнителей, поверхностно-активных веществ — позволяет улучшить теплостойкость, адгезию, прочность, стабильность, но малоэффективно для улучшения низкотемпературных свойств. Пластификаторы— масла, сложные эфиры кислот — несколько улучшают морозостойкость, одновременно снижая теплостойкость, и поэтому такой метод ограниченно применим. Все указанные добавки лишь изменяют в некоторых пределах границы реологических состояний битума [c.124]

На термограммах продуктов полимеризации смол также фиксируется эндоэффект образования СггОз, однако, смещенный в более низкотемпературную область. Температура эндоэффекта различна и колеблется от 455 (хром-хромовые соли) до 530 °С (смолы, полученные введением в хромовую кислоту молибдена). Экзоэффект образования промежуточных форм хрома для смол на основе вольфрама, молибдена и хрома смещен в низкотемпературную область (345—360 °С) для смол на основе магния и алюминия образование промежуточных форм практически не фиксируется. На термограммах присутствуют также экзоэффекты окисления остатков металлов (вольфрам, молибден, магний), а также углерода и бора. Термограммы содержат ряд эндоэффектов, связанных с деструкцией смол. [c.91]

Переходим к рассмотрению условий низкотемпературной заторможенной регенерации в кинетической области. Окисление угля исследовалось многими авторами [271, 272, 273, 274, 275, 276] и, повидимому, представляет собой сложный параллельно-последовательный процесс. Отдельные реакции (С+02- С02 и С02-ЬС-4 2С0), изучавшиеся в угольном канале и при большом избытке твердого реагента, обычно рассматривались, как moho-, точнее, псевдомономолекулярные превращения [273, 274, 275]. Д. А. Франк-Каменецкий доказывает, чго фактически здесь наблюдается дробный порядок реакции [276]. [c.230]

Непосредственным доказательством изменения механизма явились опыты Налбандяна с сотр. [1730, 1741] по изучению состава радикалов при окйслепии пропана. Было показано, что в низкотемпературной области окисления преобладают радикалы ROj, в высокотемпературной — радикалы HOj. [c.442]

В невзрывной области, вблизи низкотемпературного полуострова, наблюдается интенсивное свечение, в связи с чем эта область была названа областью холодного пламени . Появление холодного пламени объясняется свечением акти-ьированных молекул формальдегида, образующихся при окислении. Размер и форма этого низкотемпературного полуострова зависит от параметров сосуда, состава смеси и типа >глеводорода. Полуостров особенно ярко выражен для нормальных парафинов у изо-парафинов это явление имеет ме- [c.187]

Бутан. Кинетика окисления /г-бутана или изобутана при низком давлении настолько подобна окислению пропана, что этот вопрос не требует детального обсуждения. Область температур при которых возможно низкотемпературное оттслоние бутана, т. е. ниже области отрицательных значений толшературного коэффициента, шире, чом для пропана, так как окисление н-бутаиа начинается с заметной скоростью при минимальной температуре порядка 260° С, а окисление изобутана нри 300° С. Выходы продуктов нрн таких низких температурах и длительном времени контакта и в этол случао примерно такие, как и нри умеренных давлениях Б области температур от 250 до 400° С, если время реакции достаточно отрегулировано для получения сравнимых конворсий. [c.337]

Тельной абсорбций растворителями (ксйлолом, йтилбензолом , хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смеси с дивинилацетиленом (ДВА) и высщими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами Дюпон , Байер ) методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре 100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления. [c.711]

Одновременно с определением области самовоспламенения Тоунендом с сотрудниками были определены и зоны медленного окисления углеводородов (по температуре и давлению), в которых оно сопровождается холоднопламенными вспышками. Эти холоднопламенные зоны медленного окисления оказались примыкающими к низкотемпературному полуострову самовоспламенения, т. е. так же как и последний расположены в интервале температур около 350° и на рис. 31 ограничены кривой 4. [c.86]

Если рассматривать окисление какого-нибудь одного углеводорода, то для него Д)ф должна меняться при переходе пз одной температурной области в другую. Это является следствием того, что механизм разветвления различен в разных температурных областях. Так, прп низких температурах 200° Сив жидкой фазе) разветвляющим агентом является алкильная перекись, в низкотемпературной и непосредственно к ней примыкающей области медленного окисления — высший альдегид. Затем следует интервал температур, в котором разветвление резко уменьшается, а в некоторой узкой зоне практически вовсе отсутствует (зона отрицательного температурного коэффициента), и, наконец, интервал высоких температур, в котором окисление снова связано с разветвлением, но природа последнего еще не установлена. Таким образом разв. различна в разных температурных интервалах, а следовательно, естественно ожидать, что различной будет и Е ф. [c.329]

При атмосферном давлении этан не обнаруживает четко ограниченной области низкотемпературного окисления, и нри температуре ниже примерно 400° С взаимодействие его с кислородом протекает медленно. Правда, в ходе исследований, преводившихся в статической системе с большой длительностью контакта, удавалось [38] окислить этан при температуре 300° С. При этом основными продуктами были формальдегид, ацетальдегид, окись и двуокись углерода и небольшие количества муравьиной кислоты и неиден-тифицированной перекиси. Присутствие этилена, метанола и метана не было обнаружено. [c.203]

Таким образом, анализ результатов исследования низкотемпературной коррозии поверхностей нагрева котельных агрегатов, работающих иа высокосернистом мазуте, позволил наметить основные пути уменьщения, а в некоторых случаях и практического предотвращения этого явления. Во-первых, пользуясь установленной зависимостью скорости коррозии от температуры металла, можно значительно уменьшить интенсивность коррозии путем соответствующего повышения температуры стейки поверхности нагрева. Во-вторых, учитывая, что коррозия металла вызывается, по всей вероятности, только жидкой фазой, т. е. сконденсировавшейся серной кислотой, молчет оказаться полезными опыление поверхности металла веществами, активно взаимодействующими с Н2504. В-третьих, поскольку серный ангидрид находится как в жидкой, так и в газовой фазах, то для связывания его с образованием нейтральных веществ целесообразно в дымовые газы вводить газообразную присадку. В-четвертых, для предотвращения окисления ЗОг в 50з, будь то в топке или в области пароперегревателя, желательно процесс сжигания высокосернистого мазута вести с минимально возможным избытком воз-духа. [c.347]

Низкотемпературная область горения (для воздушных топок обычного типа распространяющаяся примерно до 900 — 1000°). Даже при самых совершенных способах смесеобразования в этой области, как правило, наблюдается значительный недожог, вызываемый замедленным протеканием реакции при заданном ограниченном времени пребывания горючей смеси в топочном устройстве. В составе продуктов сгорания появляются продукты неполного окисления (например, СО), молекулы неокисленного топлива (например, Н ),молекулы непрореагировавшего окислителя (О ). Недожог усиливается в сторону пониженных температур процесса. [c.117]

Исследования С. Л. Шагаловой [Л. 63] показали, что энергия активации горения летучих, определенная на основе опытов окисления различных натуральных топлив в низкотемпературных областях, колеблется в весьма узких пределах —от 45,7 до 52,0 кДж/моль. Энергия активации горения летучих веществ донецкого газового угля по данным Б. Д. Кацнельсона равна 38,6 кДж/моль [Л. 64]. Таким образом, энергия активации горения летучих веществ полифракционной пыли эстонских сланцев мало отличается от энергии активации горения летучих других топлив. [c.47]

Различают прозрачное (оптич. и техн.) и непрозрачное С.к. Прозрачное С.к. содержит 99.99% Si02 обладает наименьшим среди силикатных стекол показателем преломления (па 1,4584) и высокой прозрачностью в УФ, видимой и ИК областях спектра. Изготовляют его плавлением чистого горного хрусталя, кварца или синтетич. Si02 в водородно-кислородном- пламени, а также высокотемпературным парофазным гидролизом или парофазным окислением Si l в кислородном пламени или низкотемпературной плазме. Применяют для изготовления устройств УФ и ИК оптики (линзы, лампы, трубки излучения), лаб. приборов, аппаратуры для радиотехники и радиоэлектроники, стеклянных волокон, смотровых стекол, люков и др. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология