Линейный обрыв цепи

Линейный обрыв цепей происходит не только при гибели радикалов на стенках реакционного сосуда, но также и при взаимодействии свободных радикалов с соединениями металлов переменной валентности. Например, свободные перекисные радикалы [c.273]

Линейный обрыв цепей происходит не только при гибели радикалов на стенках реакционного сосуда, но также и при взаимодействии свободных радикалов с соединениями металлов переменной валентности. Например, свободные перекисные радикалы НОа, являющиеся промежуточными частицами в реакциях окисления углеводородов, могут реагировать с соединениями металлов переменной валентности по схеме [c.297]

Линейный обрыв цепей [c.164]

Эти реакции протекают с энергией активации в 4— 8 кДж/моль. Линейный обрыв цепи характерен для действия ингибиторов — фенолов, амииов и др. [c.175]

Линейный обрыв цепи может происходить на стенке реакционного сосуда, например, в газофазных цепных реакциях при малых давлениях. [c.238]

В жидкой фазе линейный обрыв цепи наблюдается на молекулах ингибитора, т. е. вещества, способного выводить активные радикалы из цепного процесса. Например, в реакциях окисления замещенные фенолы или ароматические амины активно всту- [c.238]

Линейный обрыв цепи. Применение принципа стационарных состояний к концентрации цепных центров дает fe [С] = kt [XJ [I], а для скорости реакции [c.34]

Иа. Линейный обрыв цепи [c.35]

Линейный обрыв цепей может также следовать закону второго порядка. Так, например, тормозящее действие паров иода в реакции горения водорода связывают с процессом [c.406]

В присутствии тормозящих реакцию примесей или веществ, с которыми атомы и радикалы образуют насыщенные соединения или химически малоактивные радикалы, скорость обрыва цепей пропорциональна первой степени концентрации активных частиц (линейный обрыв цепей). Как и процесс рекомбинации, в случае атомов и простых радикалов линейный обрыв цепей представляет собой процесс тройного соударения, например [c.495]

Обрыв цепи. При хлорировании в газовой фазе часто происходит линейный обрыв цепи на стенке или насадке [c.98]

Линейный обрыв цепи (в нем участвует один свободный атом или радикал) характерен также для действия ингибиторов, которыми являются фенолы, амины, сернистые соединения. Они взаимодействуют с перекисными и другими радикалами с образовани- [c.501]

Квадратичный или линейный обрыв цепи с гибелью активных центров [c.25]

Кроме квадратичного обрыва цепи, скорость которого в идеальных условиях пропорциональна квадрату концентрации радикалов, в полимерах наблюдается и линейный обрыв цепи, скорость которого пропорциональна концентрации радикалов в первой степени. В литературе приводятся многочисленные примеры линейного обрыва [189—193]. Среди возможных механизмов линейного обрыва отметим изомеризацию активного радикала, [c.81]

Обрыв цепей может происходить по реакциям (7) —(11)-Реакции (7) —(9) представляют собой реакции квадратичного обрыва цепей, в результате которого происходит рекомбинация свободных радикалов с образованием нейтральной молекулы. По реакциям (10) и (11) происходит линейный обрыв цепей, который может быть вызван, например, адсорбцией активного центра на стенке реакционного сосуда. [c.11]

КОз + М-> линейный обрыв цепи [c.176]

Обрыв цепи ведет к исчезновению свободного радикала или, по крайней мере, к превращению его в более стабильный радикал, не способный к продолжению цепи. По отношению к радикалам эти реакции обрыва могут быть моно- или бимолекулярными, в соответствии с чем различают квадратичный и линейный обрыв цепи. [c.114]

Линейный обрыв цепи, мономолекулярный в отношении активных радикалов, ведущих цепь, осуществляется различными путями. Один из них, часто встречающийся при газофазных реакциях, состоит в обрыве цепи на стенке сосуда или другой твердой поверхности [c.115]

Исходя из. механизма термического хлорирования в газовой фазе можно предполагать линейный обрыв цепи на атоме хлора с лимитирующей стадией продолжения цепи, состоящей в атаке молекулы углеводорода атомом хлора [c.304]

Строго говоря, в силу квадратичного характера обрыва процесс продолжался бы до полного израсходования углеводорода, так как одновременно с уменьшением концентрации радикалов неограниченно возрастает длина цепи. Практически, конечно, когда концентрация радикалов станет очень мала, начнет сказываться линейный обрыв цепей в результате диффузии радикалов к стенке или при взаимодействии со следами каких-либо ингибирующих примесей. Поэтому измерение АЮг] следует вести до достижения какой-то малой скорости ли-х, лежащей на пределе чувствительности измерений. Скорость окисления [c.619]

В присутствии то])мозящих реакцию примесей или веществ, с которыми атомы и радикалы <5бразуют насыщенные соединения или химически мало активные радикалы, скорость обрыва цепей пропорциональна первой степени копцентрации активных частиц (линейный обрыв цепей). [c.207]

Линейный обрыв цепи возможен и вследствие хим. взаимод. переносчиков цепи с примесным в-вом, если при этом образуется радикал, не участв тощий в р-циях продолжения цепи. Так, переносчик цепи Н реашрует с примесным О3 с образованием НО2, к-рый не участвует в р-циях продолжения цепи и исчезает при столкновении с др. частицей НО2 или с атомами СГ, Н . [c.347]

В растворах такой обрыв цепи — единственный ([RO ] [R ], /)(ж)= 10 см- С ). В газовой фазе линейный обрыв цепи на стенках при малых [ROJ в начале самоускоряющейся реакции постепенно, с ростом ]Vи [RO ], сменяется квадратичным. Поскольку [RO, ] [R ], а рассматривается не начальный период реакции, а период нестационарного протекания, обративщись вновь к методу полустационарных концентраций, примем [c.235]

Для случая асфальтенов из битума деасфальтизации соответствие с экспериментальными данными при рассматриваемом механизме получается при предположении, что цепи обрываются линейно. Линейный обрыв цепей вероятен в результате образования радикала, неспаренный электрон которого настолько сильно делокализован или экранизован алькильными и другими группами, что не способен вступить в реакцию присоединения к молекуле асфальтенов — реакцию продолжения цепи. Схема реакции в этом случае следующая [c.63]

R OOH—> продукты окисления ROa -Ь М —> линейный обрыв цепи RO2 + RO2 —ROOR -f О2 квадратичный обрыв цепи [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология