Обрыв линейный

Стадия (I) здесь является лимитирующей, поэтому обрыв линейный. [c.382]

Вг -- обрыв линейный обрыв [c.21]

Р инициирует цепи мономолекулярно. Обрыв линейный и квадра- [c.380]

Обрыв цепи реакций наступает при дезактивации активной частицы в результате ее столкновения-со стенкой реакционного сосуда или с поверхностью иных твердых тел, т. е. линейного прерывания цепи. [c.232]

При очень малых плотностях катодного тока перенапряжение водорода линейно зависит от него [участок (Ун обр на рис. 159] [c.251]

Кинетика цепной химической реакции, ее скорость и средняя длина цепи, естественно, находятся в прямой связи с условиями протекания реакции. Здесь мы ограничимся случаем, когда цепи зарождаются в объеме, но обрыв цепей происходит как в объеме, так и на поверхности. При этом будем считать, что объемный об]1ыв цепей следует линейному закону и что реакция протекает в диффузионной области. В этом случае для плоского реакционного сосуда (одномерная задача) при справедливом для диффузионной области равенстве нулю коицептрации активных центров у поверхности реакционного сосуда средняя длина цепи [c.209]

Кроме этого линейного обрыва при газофазных реакциях отмечены и случаи квадратичного обрыва, которые особенно характерны для жидкофазных процессов, В зависимости от энергии разрыва связей в органических веществах и стабильности промежуточных радикалов квадратичный обрыв протекает на углеводородных радикалах (хлорирование углеводородов, особенно толуола) [c.105]

Обрыв цепи при газофазном окислении обычно протекает линейно при столкновении пероксидного радикала со стенкой [c.362]

Элементарная реакция, при которой радикалы образуются из молекулы (при мономолекулярном распаде) или молекул (при бимолекулярном диспропорционировании молекул на радикалы), называется реакцией инициирования цепи. Реакции превращения одних радикалов в другие, при которых расходуется исходное вещество, называются реакциями продолжения цепи. Реакции, при которых радикалы гибнут, превращаясь в стабильные молекулы в результате рекомбинации или диспропорционирования, называются реакциями обрыва цепи. Если реакция радикала с молекулой приводит к образованию малоактивного радикала, который практически вступает только в реакции диспропорционирования и рекомбинации, то реакцией обрыва цепи является реакция образования этого радикала. При рекомбинации и диспропорционировании радикалов скорость реакции обрыва цепи пропорциональна квадрату концентрации радикалов, и такой обрыв цепей называется квадратичным. При обрыве цепей в результате образования малоактивных радикалов, не способных к реакциям продолжения цепи, скорость пропорциональна концентрации радикалов в первой степени, и такой обрыв называется линейным. [c.50]

В котором V — относительная концентрация инициирующей добавки и Ро — начальное давление алкана. Из уравнения (23) при малых добавках инициатора следует линейное соотношение между процентами распада алкана и добавки, а при больших добавках — насыщение. В условиях, когда обрыв цепей в объеме превалирует над обрывом их на стенках, [c.68]

Линейный обрыв цепей происходит не только при гибели радикалов на стенках реакционного сосуда, но также и при взаимодействии свободных радикалов с соединениями металлов переменной валентности. Например, свободные перекисные радикалы [c.273]

Из сказанного следует, что цепи при линейном обрыве развиваются независимо друг от друга. В случае квадратичного обрыва с увеличением числа цепей увеличивается вероятность их обрыва, т. е. происходит взаимодействие цепей. Поскольку оно приводит к гибели активных центров, то квадратичный обрыв иногда называют отрицательным взаимодействием цепей. [c.288]

Согласно формуле (VIИ.20), скорость цепной реакции при линейном обрыве цепей обратно пропорциональна константе скорости обрыва цепей. Если обрыв цепей происходит в кинетической области и является единственной гетерогенной стадией цепного процесса, то скорость цепной реакции оказывается обратно пропорциональной отношению З/У. Кроме того, скорость цепной реакции в этом случае зависит от материала стенки сосуда и его обработки и может изменяться от одного опыта к другому даже при проведении их в одном и том же реакционном сосуде из-за изменения состояния стенки под действием продуктов реакции. Это приводит к тому, что результаты эксперимента оказываются плохо воспроизводимыми. Отсутствие воспроизводимости нередко оказывается серьезным препятствием для количественного изучения цепных реакций в газовой фазе. [c.292]

В 1913 г. Боденштейн, изучая фотохимическую реакцию образования НС1 из Нз и Glj, впервые ввел представление о ценной нераз-ветвленной реакции. Неразветвленная цеии состоит из акта зарождения цепи (например, разрыва связи в молекуле с образованием свободных радикалов), некоторого числа последовательных актов развития или продолжения цепи (т. е. радикальных реакций, протекающих с образованием того же числа свободных радикалов, сколько в них вступает) и, наконец, акта обрыва цени. Последний может осуществляться либо в объеме путем насыщения свободной валентности в результате взаимодействия свободных радикалов друг с другом с образованием молекулы (так называемый квадратичный обрыв), либо при адсорбции радикала стенкой или его реакцией с примесью с образованием малоактивного радикала и последующей рекомбинацией последнего (так называемый линейный обрыв). [c.45]

Следует отметить, что для реакций термического газофазного окисления углеводородов обычно принимается линейный обрыв. Это вызвано незначительной в этом случае концентрацией свободных радикалов. Если же окисление углеводородов проводить в условиях искусственно создаваемой большой концентрации свободных радикалов, например, действием света, то обрыв протекает по второму порядку. [c.71]

Дальнейшее изучение фотохимического окисления пропана показало, что при высоких температурах (200—300°) сохраняется линейная зависимость выхода продуктов от интенсивности света и что разбавление реагирующей смеси инертным газом не меняет скорости образования перекисей и альдегидов. При высоких температурах так же, как и при комнатной, обрыв цепей происходит по первому порядку в кинетической области. [c.450]

Линейный обрыв цепей происходит не только при гибели радикалов на стенках реакционного сосуда, но также и при взаимодействии свободных радикалов с соединениями металлов переменной валентности. Например, свободные перекисные радикалы НОа, являющиеся промежуточными частицами в реакциях окисления углеводородов, могут реагировать с соединениями металлов переменной валентности по схеме [c.297]

Практич. измерения в И. м. осуществляют с помощью мостов перем. тока или приборов с фаэочувствит. системой, напр, вектор-полярографа. В первом способе измеряют составляющие импеданса системы, во втором — ток или пропорциональное ему напряжение, к-рые соответствуют составляющим импеданса. р. М. Салихджанова. ИМПУЛЬСНЫЙ РАДИОЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов при радиационно-хим. воздействии на в-во коротким импульсом излучения, чаще всего пучком быстрых электронов. В осн, испольэ. для исследования быстрых р-ций атомов водорода, радикала гидроксила, сольватированных и <сухих электронов, не захваченных средой. В кач-ве источников электронов примен. гл. обр. линейные ускорители регистрацию частиц осуществляют в осн. скоростной спектроскопией. [c.218]

ВЯЗКОТЕКУЧЕЕ СОСТОЯНИЕ, одно из основных физ. состояний конденсиров. тел (гл. обр. линейных орг. полимеров и неорг. стекол), при к-ром они обладают текучестью, т.е. доминирующий вклад в их полную деформацию вносит необратимая составляющая (вязкое течение). Переход в B. . возможен при т-рах, превышающих т-ру текучести (Т ) полимера, к-рая зависит от скорости (частоты) или длительности нагружения тем выше, чем больше скорость (меньше время). Для эластомеров Tj обычно ниже комнатной т-ры, для пластиков-выше. Полимер м.б. переведен в В. с. и при добавлении к нему низкомол. р-рителя, понижающего Tj этот путь особенно важен для жесткоцепных полимеров, разлагающихся при нагр. без перехода в B. . Осн. характеристика материала в В. с.-вязкость. [c.449]

Различают неорг. и орг. Ф. Из неорг. Ф. в пром-сти применяют лишь поликремниевую к-ту. Орг. Ф.- разл. синтетич. или прир. гомо- и сополимеры гл. обр. линейного строения с мол. м. МО - 1,5-10 . По способности к элект-ролитич. диссоциации их делят на неионогенные и ионогенные (полиэлектролиты). [c.106]

Допуски на отклонение линейных, угловых размеров при обра-бозке кромок предусмотрены действующими стандартами на сварку. [c.124]

Система уравнений в вариациях как система линейных уравнении обладает важным свойством, а именно сумма любых двух ее реншний, найденных нри неодинаковых начальных условиях, также является ре(не-нием. Таким обра ом, если начальное условие риаций оптимального управления. [c.327]

Поглощение кислорода по экспоненциальному закону будет наблюдаться и в тех случаях, когда ROOH распадается на радикалы по первому порядку, а обрыв цепей происходит линейно со скоростью, прямо пропорциональной [ROa ]. Таким образом, кинетика поглощения кислорода в автоокислении описывается параболическим (Д[02] ) или экспоненциальным (Л[02] ) законом в зависимости от порядка реакции автоинициирования (вырожденного разветвления) щ и реакции обрыва цепей Ut. Если п =1, а т = 2, так что riilnt = 42, то процесс идет по параболическому закону. Если п, = 2 и гц — 2 или ni= и т=, т. е. п,/л( = 1, то процесс идет по экспоненциальному закону [c.43]

Если в системе достаточно интенсивно идут реакции R02--rInH и R02-+In-, то обрывом цепей по реакциям RO2-+RO2- и In-+In- можно пренебречь. Если реакция радикала с гидропероксидом протекает значительно быстрее, чем обрыв цепей по реакции In с R02, то тогда между концентрациями In и R02 имеет место линейная зависимость, [1п ] = = ( шн[1пН]/ коон[КООН]) ОКОг ], а скорость окисления [c.109]

Существование резкого перехода от быстрого протекания окисления к очень медленному и соответственно критической концентрации ингибитора связано с рядом условий. Во-первых, практически все цепи должны обрываться на молекулах ингибитора прн изменении его концентрации в достаточно широком интервале. Во-вторых, обрыв цепей на ингибиторе должен быть линейным, а скорость цепного окисления — обратно пропорциональна концентрации ингибитора. Как отмечалось выше, это наблюдается, если радикалы ингибитора не принимают участия в продолжении цепи по реакциям с гидропероксидом и углеводородом, т. е. при этом должно выполняться неравенство (1пн+коон1-ЬИ(1п-нкн)<У . В-третьих, в периоде индукции ингибитор должен израсходоваться главным образом за счет радикалов, генерируемых гидропероксидом, т. е. должно выполняться [c.114]

При очень малых значениях анодной плотности тока (ориентировочно при а < 10 А/м зависимость перенапряжения ионизации металлов от анодной плотности тока может быть выражена линейным уравнением (участок (Уме)обрА на рис. 137) [c.195]

В присутствии то])мозящих реакцию примесей или веществ, с которыми атомы и радикалы <5бразуют насыщенные соединения или химически мало активные радикалы, скорость обрыва цепей пропорциональна первой степени копцентрации активных частиц (линейный обрыв цепей). [c.207]

С другой стороны, если гибель цепей происходит линейно в результате образования малоактивного радикала, то клеточный эффект тормозит инициирование цепей, не влияя на их обрыв, что приводит к снижению стацио нарной концентрации радикалов и соответственно к снижению скорости цепной реакции относительно газофазной. Так как влияние клеточного эффекта может изменить энергию активации суммарной реакции относительно газофазной в пределах 21 кДж/моль (5 ккал/моль), то эта реакция может ускориться или замедлиться максимально в е-2515/г р з [c.115]

Эти реакции протекают с энергией акткванпи в 4—8 кДж/моль. Линейный обрыв цепи характерен для действия ингибиторов — фенолов, аминов, сернистых соеднненгй и др. [c.272]

Из формул (VIII.18), (УИ1.21) и (У1П.23) видно, чтоб случае линейного обрыва цепей скорость цепной реакции пропорциональна скорости инициирования, а в случае квадратичного обрыва цепей — корню квадратному из скорости инициирования. Таким образом, по зависимости скорости цепной реакции от скорости инициирования можно определить, какой обрыв цепей — линейный или квадратичный является преобладающим. [c.285]

Как уже указывалось, изучение кинетики стационарной цепной реакции при известной скорости зарождения цепей в случае линейного обрыва цепей дает возможность определить отношение констант скоростей продолжения и обрыЕ1а цепей. Если обрыв цепей происходит в диффузионной области и константа скорости обрыва цепей может быть вычислена, из этих данных может быть найдена константа скорости продолжения цепи. [c.296]

Уравнения (2,1.13) дают хорошее приближение в области, где величина / мала по сравнению с длиной трещины и размерами пластины. Поэтому механику разрушения, рассматривающую поле напряжений в этой узкой области, назьшают линейной. Формулы линейной механики разрушения (2.1.13) неприменимы при / = О, так как в этом случае дают бессмысленный результат — бесконечно большие значения напряжений. В зависимости от толщины растягиваемой пластины у вершины трещины реализуются, как уже отмечалось, различные виды напряженного состояния, Если пластина достаточно толстая и возникает плоское деформированное состояние, то поперечной деформации вдоль оси 2 не будет, Обра- [c.45]

Предположим, наконец, что обрыв происходит при соударени1г активного центра со стенкой (линейный обрыв) [c.70]

RH][02]2 — газовая фаза bi.iuib 500 С, разветвление на R HO по реакции 11 (п1>енебрегается реакцией Id), обрыв путем линейной гибели R но реакции 14 (пренебрегается реакциями 12 и 13). [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология