Реакция окисления углеводородов

В главе VI — окисление—автор, излагая механизм реакции окисления парафиновых углеводородов с позиций перекисной теории, соверщенно не упоминает одного из основоположников перекисной теории— А. Н. Баха. Развитие исследований в области разработки перекисной теории автор приписывает немецким ученым Лангенбеку и Притцкову, опубликовавшим свои исследования в 1954 г., тогда как вопрос об образовании гидроперекисей как первичных продуктов присоединения кислорода к молекуле углеводорода значительно раньше был решен советскими исследователями. В выяснении сложного механизма реакции окисления углеводородов кислородом воздуха приоритет принадлежит советским ученым. Ряд гидроперекисей был выделен и описан К. И. Ивановым еще в 1949 г. Кроме того, -К- И. Иванов впервые показал, что вторичными реакциями при окислении углеводородов является не только их распад, но одновременно и дальнейшая пероксидация с образованием многоатомных гидроперекисей. [c.6]

Сложность реакций окисления углеводородов может быть частично объяснена тем фактом, что свободные радикалы могут катализировать реакции крекинга углеводородов. С ростом температуры и удлинением углеродного скелета значение реакций пиролиза увеличивается, так как с увеличением размера углеводородных радикалов растет скорость их распада. В богатых смесях кислород действует как катализатор, который стимулирует пиролиз углеводородов . Такое поведение кислорода особенно поразительно в диффузионных пламенах . В качестве реакции зарождения радикалов обычно [c.411]

Активными центрами, генерирующими цепные реакции окисления углеводородов, являются короткоживущие активные свободные радикалы. [c.29]

В настоящее время механизм окисления углеводородов не может рассматриваться в окончательном виде. Однако значительные успехи, достигнутые в этой обширной области за последние десятилетия, позволили в какой-то мере согласовать точки зрения различных исследователей по основным вопросам реакций окисления углеводородов. В данной главе будут рассмотрены некоторые проблемы, возникшие в результате критического изучения литературных данных по реакциям окисления, метана и высших углеводородов. [c.241]

В качестве инициаторов в реакциях окисления углеводородов могут быть использованы соединения металлов переменной валент- [c.269]

При обработке опытных данных испарительного охлаждения рабочего тела в ГТД принимается независимость теплоты сгорания топлива Т-1 или Б-70 от температуры реакции окисления углеводородов. Поправка АСр в ккал/кг-°С равна величине отношения теплоемкости 1 кг топлива Т-1 или Б-70 (Срв) к теоретически необходимому количеству воздуха о в зоне горения форкамеры [c.247]

Переработка углеводородов окислением кислородом или кислородом воздуха является одним из наиболее рентабельных способов использования указанного сырья. Поэтому реакция окисления углеводородов газообразных и жидких явилась предметом всестороннего изучения как в Советском Союзе (С. С. Медведев, И. Л. Семенов, К. И. Иванов и др.)> так и за рубежом. [c.497]

Изучение процессов окисления углеводородов дает много количественных кинетических данных, однако эти данные еще трудно интерпретировать с помощью элементарных реакций, так как реакции окисления углеводородов очень чувствительны к изменению состояния поверхности. Поэтому многие элементарные реакции, протекающие при окислении углеводородов, в настоящей главе не рассмотрены. [c.417]

На основе эмпирических наблюдений Вант-Гофф установил, что повышение температуры на 10° вызывает ускорение реакции в 2—3 раза. Это правило не строго точно, так как для ряда реакций коэфициент скорости может меняться в более широких пределах , с другой стороны, этот коэфициент значительно изменяется с повышением, температуры. Различными опытами установлено, что температурный коэфициент реакции окисления углеводородов, равный 2,0, наблюдается только для пределов 0—150° С. При температуре же ниже 140° С он во всех случаях значительно. больше двух, а выше 150° С имеет даже меньшую величину. [c.151]

В процессе реакции окисления углеводородов кислородом, [c.498]

Давно известна каталитическая активность нафтенатов Мп и Со в реакциях окисления углеводородов. [c.119]

Образование водородных связей существенно влияет на кинетику цепных реакций окисления углеводородов в жидкой фазе. Для термических реакций углеводородов и нефтепродуктов образование водородных связей значения, разумеется, не имеет. Влияние на кинетику термических реакций может оказывать образование я-комплексов радикалов с ароматическими углеводородами. Для некоторых радикалов найдено, что константа скорости реакции я-кои плекса радикала [c.117]

Увеличение количества некоторых активирующих добавок нарушает активность катализатора или резко снижает селективность процесса (например, окислы переменной валентности в реакциях окисления углеводородов) [20, 22, 24]. [c.62]

Нитрование проводится в трубчатом реакторе с расплавом солей или в колонном аппарате, по высоте которого расположены форсунки для впрыскивания азотной кислоты в углеводородный поток. Внутреннюю поверхность реакторов покрывают керамикой, плавленным кварцем или другими защитными материалами, поскольку трубы из нержавеющей стали стареют, что приводит к снижению степени превращения кислоты. Кроме того, окиси металлов катализируют нежелательные реакции окисления углеводородов и нитропарафинов. [c.438]

Образование кислот является одним из главнейших направлений реакции окисления углеводородов минеральных масел. [c.232]

Авторы приводят исчерпывающие сведения практически по всем аспектам использования как существующих, так и потенциальных СНГ. В первой части книги основное внимание они уделяют собственно СНГ, рассматривают их особенности, химический состав и методы очистки. Описание авторами физических и химических свойств данных газов является всеобъемлющим. Ими установлены основополагающие критерии, которыми следует руководствоваться при решении практических задач, возникающих при переработке и хранении жидких и эффективном сжигании газообразных углеводородов. Исчерпывающие сведения по термодинамическим свойствам компонентов СНГ могут быть в одинаковой степени полезны как студентам и исследователям, так и специалистам-прак-тикам. Рассмотренные в начале работы вопросы горения, в основе которого лежат реакции окисления углеводородов, логично подводят читателя к установлению характеристик горения СНГ, а затем и к конструированию соответствующих горелочных устройств. Первая часть книги заканчивается рассмотрением вопросов распределения, переработки и хранения (включая весьма важные вопросы техники безопасности) СНГ при их использовании в ком- [c.5]

Многие реакции окисления углеводородов протекают как цепные с вырожденными развервлениями, поэтому часто связаны с большими периодами индукции, когда скорость реакции неизмеримо мала. В жидкой фазе (например, при окислении парафлиа) периоды индукции иногда достигают еотеи часов. При добавлении к смеси небольшого количества окислов азота [c.203]

Выполненные в последние годы исследования холоднопламенного свечения, использующие высокочувствительные приборы, показали, что хемилюминесценция в реакциях окисления углеводородов обусловлена реакциями рекомбинации различных свободных радикалов, в том числе пероксидных, образующихся при распаде молекулы инициатора — гидропероксида, азоизобу-тиронитрила, дициклогексилпероксидикарбоната и др. [23]. Очевидно, хемилюминесценция является общим свойством свободных радикалов (соединений, имеющих запас нескомпенсиро-ванной химической энергии), проявляющимся при их рекомбинаций В результате рекомбинации образуется молекула М, находящаяся в возбужденном состоянии [c.33]

Исследовались радикалы, десорбирующиеся с поверхности катализаторов глубокого окисления иа основе оксидов переходных металлов, в реакциях окисления углеводородов, аминов и спиртов [1.31, 1,32], [c.15]

С днако реакция окисления углеводородов не останавливается на оэразовании моногидронерекисей она продолжается, и кислород присоединяется к следующей группе. Это видно из полной схемы окисления 2-метилгексана [c.499]

Прн втором направлений эф<()ектиппость уменьшения коксообразования создается за счет ингибирования окислительных реакций с помощью сероводорода или элементарной серы. Механизм ингибирующего действия сероводорода или серы носит комплексный характер, включая торможение реакций окисления углеводородов и полимеризации, пигибнроват1я окисления ароматических углеводородов, а также пассивацию металлических поверхностей. [c.219]

ИЗ чего они заключают, что в условиях их опытов радикальных цепей нет. При повышении темпоратуры реакция окисления углеводородов становится цепной с преобладанием продуктов глубокого окисления. [c.169]

Медленное окисление углеводородов можно наблюдать в широком интервале температур в давлений. На рис. 57 в координатах температура—давление схематически показано положение различных характерных областей реакции окисления углеводородов (с числом атомов углеводорода в молекуле три и более). На этом рисунке линия АВСОЕР отделяет область медленного окисления от об.тасти самовоспламепспня угловодород-кислородиой смоги. [c.221]

При рассмотрении реакции окисления углеводородов необходимо учитывать также взаимодействие активных центров с промежуточными веществами, которые, как правило, являются значительно более реак] ,ионноспособ-ными, чем исходный углеводород. Прежде все это относится к таким веществам, как альдегиды. [c.222]

Со времени опубликования перекись он теории процессов окисления Баха на основе работ Семенова, 3>мануэля и большого числа других исследований установлен принц-шиальный механизм реакций окисления углеводородов (КН) и других органических соединений. [c.269]

Исследования подтверждают основные положения многостадийного действия антидетонационных присадок [9—17]. Так, Пастель [9] показал, что введение ТЭС или увеличение его концентрации незначительно влияет на начало появления холодного пламени и делает возможным последующий взрыв при значительно более высоких давлениях. Таким образом, температурные пределы холоднопламенных реакций расширяются. Старгис [10] отмечает, что присутствие ТЭС мало влияет на образование перекисных соединений в реакции окисления углеводородов в начальной стадии и вызывает разрушение перекисей, ведущих к горячему взрыву. [c.10]

Сырье и способны получения водорода. Практичес1ш весь получаемый в промышленных масштабах водород образуется в результате реакций окисления углеводородов или углерода связанным или свободным кислородом. Не более 2% водорода получается в результате электро- лиза воды и другими методами. Промышленными способами по.1гучения водорода являются следующие I) паровая каталитическая конверсия легких углеводородов с подводом тепла 2) автотермическая каталитическая конверсия легких углеводородов 3) высокотемпературная кислородная конверсия различных типов углеводородного сырья 4)кислородная или парокислородная газисЕикация твердого топлива 5)термоконтактные методы разложения углеводородов 6) электролиз воды [c.7]