Левдину

Однако при возбуждении пары оснований электрон переходит от уровня гуанина на уровень цитозина (0,99 е ) и возникает заметная поляризация, отражающаяся на форме потенциальной кривой протона в водородной связи. Первый уровень возбужденной кривой является уже туннельным для протона. Итогом этого может быть переход протона от Г к Ц. Это значит, что возбуждение (например, действием УФ-излучения) создает условия, в которых вероятности образования нормальных и таутомерных форм оснований одинаковы. Таутомерные формы в цепи ДНК могут дать начало образованию различных мутаций. Таким образом Левдин объяснил мутагенное действие облучений на клетки. [c.355]

Следует отметить, что волновая функция, полученная при решении уравнений (2.50), являясь собственной функцией спинового оператора с собственным значением 7г (р—я), где р м я — число а- и р-электронов, в то же время описывает смесь различных мультиплетов и не соответствует какому-либо определенному значению полного спина электронной системы, т. е. не является собственной функцией оператора 8 . Для устранения этого недостатка Левдиным [44—46] была предложена процедура, позволяющая выделить из Ч -компоненту нужной мультиплетности с помощью операторов проектирования О [c.56]

ВОЛНОВЫХ операторов. При этом была использована модификация формализма Левдина [43, 44], предложенная Ярисом [45]. [c.143]

Вкратце обоснование приближения НДП состоит в следующем. Перейдем от неортогонального базиса слей-теровских АО (ф) к базису ортогональных орбит (х), полученных по методу Левдина [23] [c.20]

Выведенные выше методы ортогонализации легко можно обобщить для рещения п-электронной задачи (метод Эрхарда Шмидта). Получаемый при этом набор ортогональных функций характеризует уже отмеченный выше факт, что функции последовательно становятся все сложней и все независимее от первоначальных функций. Современные методы позволяют избежать этого недостатка (метод ортогонализации Пер-Олаф Левдина). [c.183]

Проблемы заселенности перекрывания не возникает вообще, если осуществляется переход к симметрично-ортогонализован-ному левдинскому базису Ф , упоминавшемуся в 3.1. При анализе заселенностей по Левдину [c.165]

Из трех упоминавшихся в 3.2. схем анализа заселенностей наиболее последовательной в случае кристаллов (в том числе и в расчетах электронных состояний по методу КРЭЯ) представляется схема левдинского анализа заселенностей, связанная с переходом к симметрично-ортогонализованному базису и не приводящая к явной зависимости зарядов на атомах от решеточных интегралов перекрывания, В связи с этим заметим, что на основе симметричной ортогонализации функций отдельных ионов Левдин развил последовательную квантовомеханическую теорию для вычисления энергии связи в щелочно-галоидных кристаллах, результаты которой хорошо согласуются с данными эксперимента. [c.181]

Расчеты указанны.х кристаллов проводились на основ приближения МВГ (см. 3.5), при самосогласовании по заряду использовался анализ заселенностей по Левдину. В атомный базис включались слетеровские 2s-, 2р-функции атомов бора и азота, 25-функции лития и ls-функции водорода. Для кристалла КС1 использовались достаточно точные атомные функции Клементи и расчеты проводились с двумя наборами базисных функций 1) 4 5-функции К, Зр-функции I—, 2) 4 5-функции К 3s-, Зр-функции 1 . [c.206]

Анализ заселенностей при самосогласовании по заряду проводили по Левдину — на симметрично-ортогонализованном атомном базисе. [c.268]

Приведенные в табл. 5.2 заряды на атоме водорода, полу-ченны при анализе заселеиностей ло Левдину, близки для различных ячеек и составляют 0,8—0,9 е. Это согласуется с принятой в качестве исходной моделью /-центра (ион Н в анионном узле), а отличие заряда от единицы обусловлено некоторой его размазанностью по кристаллу. [c.274]

В. В схеме приближения ППДП, которую предложили Браун и сотр. [48], учитывается необходимость преобразования матрицы остовной энергии Ярд, предварительно вычисленной в базисе слейтеровских АО, к базису симметрично-ортогональных орбиталей по Левдину [47]. Вычисление [c.35]

Близкие нам мысли о природе квантовой химии высказывает известный специалист по теоретической химии П. О. Левдин Мы имеем в виду статью П. О. Лев-дина, открывающую первый номер международного журнала но квантовой химии и посвяш енную обоснованию статуса этой дисциплины как самостоятельной области знания. Автор отмечает многогранность соотношения теории и эксперимента в развитии науки. Это соотношение не исчерпывается подстановкой исходных данных в фундаментальные теоретические конструкции и получением интересующих результатов. Так происходит лишь в самых простейших случаях. Кроме указанной процедуры, П. О. Левдин выделяет интерпретацию экспериментальных данных при помощи теоретических положений и приблизительных подсчетов, позволяющих оценить продуктивность того или иного направления исследования. Практически эти процедуры осуществляются не на основе фундаментальных конструкций, а теоретических положений средней степени общности. В квантовой химии они выполняются при помощи уравнений Хартри — Фока, Ру-тана, положений метода валентных схем и т. д. [c.33]

На принципиальное значение концепций средней степени общности еще раньше, чем П. О. Левдин, обратил внимание В. А. Фок Его статья так и называется О принципиальном значении приближенных методов... Что касается самого термина приближенный метод , то это просто другое название концепции средней степени общности, подчеркивающее ее функциональное значение. В. А. Фок отмечает, что развитие физики невозможно представить без приближенных методов, которые в известном смысле не менее важны, чем строгие методы, т. е. фундаментальные теоретические концепции. [c.33]

Левдин [26, 27, 45, 46] обратил внимание на то, что при таких переходах протоны не обязательно должны иметь энергию, большую, чем высота барьера. Так как протоны являются квантовыми частицами, то в силу туннельного эффекта они могут проходить сквозь потенциальный барьер [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология