Изобарный изобарно-изотермический критерий равновесия

В реальных технических условиях чаще всего процессы совершаются не при постоянном объеме, а при постоянном давлении. Поэтому кроме понятия свободная энергия при постоянном объеме вводится функция, служащая критерием равновесия в условиях постоянства давления и температуры. Такой термодинамической функцией является изобарно-изотермический потенциал С, который принято называть изменением свободной энергии Гиббса, или свободной энтальпией. В термодинамике показано, что величина С при обратимых процессах не изменяется, а при необратимых может только убывать. Следовательно, условием равновесия в системах при постоянных давлении и температуре является минимум изобарно-изотермического потенциала. [c.18]

Изобарно-изотермический потенциал (энергия Гиббса) при этих условиях также является критерием самопроизвольности и равновесия процессов. Действительно, сравнение (1.56) и (1.63) показывает, что в самопроизвольных процессах [c.16]

Рассмотрим изобарно-изотермический потенциал как критерий равновесия при изобарно-изотермическом процессе. Для этого воспользуемся уравнением (ПО), записав его для обратимых и необратимых процессов в виде [c.97]

Гельмгольца в изотермически-изохорных и для энергии Гиббса в изотермически-изобарных условиях. Критерий химического равновесия во всех этих случаях таков [c.57]

Термодинамические потенциалы — величины, которые подобно функциям и VI Н имеют размерность энергии и стремятся к минимуму, если в системе протекают самопроизвольные процессы. Нетрудно установить, что термодинамические потенциалы F и G являются критериями направления и равновесия процессов, совершающихся в изохорно-изотермических или изобарно-изотермических условиях. Исследуем с этой точки зрения функцию F. [c.101]

В заключение этого параграфа рассмотрим одно из важнейших свойств химических потенциалов, определяющих условия равновесия любой термодинамической системы. Рассмотрим многокомпонентную, многофазную систему в изобарно-изотермическом состоянии. Критерием равновесия такой С11Стемы, как было пиказано выше [см. уравнение (1.13.6)], является условие [c.62]

Изобарный потенциал является критерием возможности процесса и равновесия для изобарно-изотермических условий если в закрытой системе при р, Т = onst совершается самопроизвольный процесс, то dG <0, и потенциал G уменьшается. Этот вывод получается из неравенства [c.106]

Общие законы термодинамического равновесия уже были рассмотрены в 13 главы I. В адиабатно-изохорных условиях критерием самопроизвольного процесса в такой системе является уменьшение энергии (dU < 0), а критерием равновесия постоянство (минимум) энергии dU = 0). В адиабатно-изобарных условиях этими критериями служат уменьшение энтальпии (dH < 0) и постоянство (минимум) энтальпии (dH = 0). В изотермически-изохорных условиях роль таких критериев играет энергия Гельмгольца при самопроизвольном процессе dA < О, при равновесии dA = О (т. е. А минимально). Наконец, в изотермически-изобарных условиях все определяется значением энергии Гиббса при самопроизвольном процессе dG < < О, при равновесии dG О (G минимально). [c.86]

Убыль свободной энергии в самопроизвольных процессах может служить (или фактически является) источником работы. Поэтому в изохорно-изотермических условиях критерием самопроизвольного протекания процесса может служить положительная величина работы А т,т а в изобарно-изотермических условиях — положительное значение полезной работы А т,р или соответственно отрицательные значения АР или АС. При равновесии Ат,ъ = —АР = О или А т,р = —АО = 0. [c.109]

Таким образом, при постоянных Р а Т критерием равновесия является изобарно-изотермический потенциал. [c.66]

Изохорно-изотермический и изобарно-изотермический потенциалы принадлежат к классу функций состояния системы, носящих название термодинамических потенциалов. Это — величины, которые имеют размерность энергии и стремятся к минимуму, если процессы в системе протекают в определенных условиях. Термодинамические потенциалы являются в этих условиях критериями направления процесса минимальные значения их при тех же условиях отвечают равновесию системы и являются условиями равновесия. [c.115]

Так как изменения функций А и С слунсат критерием равновесия или направления самопроизвольных процессов, переводящих систему соответственно в изохорно-изотермических и изобарно-изотермических условиях от больших значений А или [c.56]

Подавляющее большинство электрохимических процессов протекает при практически постоянных температуре и давлении. При равновесии температура и давление равны во всех фазах системы. Поэтому при рассмотрении электрохимических реакций удобно в качестве критерия возможности самопроизвольного протекания процесса или равновесия его пользоваться термодинамическим потенциалом Гиббса —функцией, выражающей максимальную полезную работу, которую можно получить от системы при указанных условиях. Термодинамический потенциал Гиббса называют иначе свободной энергией при постоянном давлении, а также изобарно-изотермическим или просто изобарйым потенциалом. [c.5]