Процесс самопроизвольный положительный

ИЗ которого следует, что стандартная энтальпия образования озона положительна и равна 142,5 кДж/моль. Кроме того, как показывают коэффициенты уравнения, в ходе этой реакции из трех молекул газа получаются две молекулы, т. е. энтропия системы уменьшается. В итоге, стандартное изменение энергии Гиббса в рассматриваемой реакции также положительно (163 кДж/моль). Таким образом, реакция превращения кислорода в озон самопро-изЕюльно протекать не может для ее осуществления необходима затрата энергии. Обратная же реакция — распад озона — протекает самопроизвольно, так как в ходе этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается. Иначе говоря, озон — неустойчивое вещество. [c.378]

Растворение кристаллических веществ часто идет с поглощением теплоты (АН >0) и обычно сопровождается ростом энтропии (AS> >0). Согласно уравнению (IV. 16) самопроизвольному течению процесса растворения кристаллических веществ в воде способствуют высокие температуры. При низких температурах возможно, что величина TAS не достигнет значения АН, и энергия Гиббса процесса будет положительна AG >0). [c.148]

В самопроизвольных процессах, т. е. в процессах, обладающих положительной работой, теплота процесса также положительна (направлена в систему). Следовательно, самопроизвольные термодинамические процессы протекают с возрастанием энтропии системы [c.97]

Если изменение энтропии в процессе возникновения живого организма отрицательно (другими словами, если в результате возникает более упорядоченное состояние), то энтропийный вклад в АС положителен. Это означает, что такой процесс становится менее самопроизвольным. Следовательно, при возникновении, существовании и воспроизведении живых организмов происходят такие изменения и энтальпии, и энтропии, что весь процесс в целом оказывается несамопроизвольным. Чтобы заставить протекать все процессы, характеризуемые положительными значениями АС, живые системы должны быть подключены к какому-то внешнему источнику энергии, которая может быть преобразована в форму, способную стать движушей силой биохимических процессов. Первичным источником этой необходимой энергии является Солнце. [c.442]

Этот несамопроизвольный процесс происходит за счет объединенного с ним самопроизвольного процесса, компенсируется им. Таким образом, в равновесном процессе имеет место компенсация несамопроизвольного отрицательного процесса самопроизвольным положительным. [c.75]

Для изолированной системы изменение энтропии, сопровождающее процесс, позволяет предсказать, будет ли реакция необратимой или обратимой. Как было показано, изменение энтропии положительно, если процесс самопроизвольный, и равно нулю, если процесс обратимый. Эти критерии не могут быть использованы для закрытых систем, для которых вводятся две новые термодинамические функции свободная энергия Гиббса (G) и свободная энергия Гельмгольца (F). [c.89]

Образование твердого раствора из твердых компонентов—самопроизвольный (положительный) процесс, хотя он и протекает несравненно медленнее, чем соответствующие процессы смешения в жидкостях и особенно в газах. При температурах, близких к абсолютному нулю, процесс смешения твердых тел замедляется настолько, что не может быть осуществлен, однако он остается [c.96]

Все процессы удобно классифицировать на положительные н отрицательные процессы. Положительные процессы (самопроизвольные) — это такие процессы, которые протекают сами собой, например расширение газа, диффузия, переход работы в теплоту. Отрицательными (несамопроизвольными) процессами называют процессы, не протекающие сами собой, без воздействия извне, например переход газа от большего объема к меньшему, переход теплоты в работу. В изолированной системе, где исключены внешние воздействия, протекают только самопроизвольные (положительные) процессы. [c.93]

Наиболее легко процессы самопроизвольного растворения будут идти при ли < О, т. е. в тех случаях, когда растворение сопровождается положительным тепловым эффектом. Кроме того, про- [c.82]

Стандартный электродный потенциал имеет положительный знак, если его потенциал более положителен, чем потенциал стандартного водородного электрода, и отрицательный знак, если его потенциал более отрицателен, чем водородный. При этом положительным является электрод, на котором происходит восстановление, а отрицательным такой, на котором происходит окисление. Согласно принятой системе знаков процесс самопроизвольно протекает тогда, когда ЭДС элемента положительна. [c.254]

Согласно принятой в уравнениях (УП.20) и (УП.21) системе знаков, процесс самопроизвольно протекает тогда, когда э.д.с. соответствующего элемента положительная. В качестве примера рассмотрим гальванический элемент (элемент Даниэля—Якоби), состоящий из медного и цинкового электродов в растворах их солей (рис. 83). Для определения э.д.с. этого элемента сравнивают стандартные электродные потенциалы цинкового и медного полуэлементов. [c.177]

ЭДС цепи гальванического элемента непосредственно связана с максимальной полезной работой процесса, самопроизвольно протекающего в нем А=пРЕ поскольку работа самопроизвольно протекающего процесса всегда положительна, то и ЭДС гальванического элемента всегда также положительна. [c.210]

ЭДС электрохимического элемента является величиной положительной, так как она всегда соответствует -самопроизвольно протекающему процессу, дающему положительную работу. Обратному процессу, который не может протекать самопроизвольно, соответствовала бы отрицательная ЭДС. [c.240]

При отсутствии энтропийного фактора (А5 = 0) самопроизвольно могут идти процессы, сопровождающиеся положительным тепловым эффектом (АЯ< <0). Если система изолирована и ее энтальпия постоянна (АЯ = 0), т. е. отсутствует энтальпийный фактор, то самопроизвольно будут идти процессы, сопровождающиеся увеличением энтропии (А5>0). [c.46]

Выше мы условились записывать схемы элементов так, чтобы более отрицательный электрод был слева. При этом химический процесс отвечает положительной работе, т. е. может совершаться самопроизвольно. Для цепи I мы имеем обратную картину потенциал фА5 более положителен, чем фн- Следовательно, работа процесса окисления серебра катионом водорода (Ag+H -> Ае + /гНа) отрицательна и такой процесс термодинамически не возможен, [c.273]

Максимальная работа при постоянном давлении по смыслу равнозначна изменению изобарно-изотермического потенциала с тем отличием, что в самопроизвольно протекающих процессах она положительна, а ДС имеет отрицательное значение и [c.89]

Образование твердого раствора из твердых компонентов — самопроизвольный (положительный) процесс, хотя он и протекает несравненно медленнее, чем соответствующие процессы смешения в жидкостях и особенно в газах. При температурах, близких к абсолютному нулю, процесс смешения твердых тел замедляется настолько, что не может быть осуществлен, однако он остается принципиально возможным. Так как такой процесс при абсолютном нуле, как и всякий другой, протекал бы без теплового обмена с окружающей средой, то энтропия системы при этом должна была бы возрасти (самопроизвольный необратимый процесс). Следовательно, энтропия твердого раствора (смешанного кристалла) и при абсолютном нуле больше, чем сумма энтропий твердых компонентов, т. е. не равна нулю. [c.92]

Знак функции диссипации определяет характер процесса. Если Ф = О, то процесс равновесный. При Ф > О идёт самопроизвольный (положительный) неравновесный процесс. Если Ф < О, то процесс в прямом направлении термодинамически запрещен и самопроизвольно идёт обратный неравновесный процесс. [c.31]

Естественно предположить, что и химические процессы должны самопроизвольно протекать в направлении уменьшения внутренней энергии системы, т. е. в направлении, отвечающем положительному тепловому эффекту реакции. Действительно, опыт показывает, что при обычных условиях самопроизвольно протекают преимущественно экзотермические реакции. [c.190]

Чтобы вычислить напряжение гальванического элемента, в котором протекает заданная реакция, прежде всего представляют эту реакцию в виде двух полуреакций. Одну из них выбирают так, чтобы она представляла собой восстановительную реакцию на катоде, а другая должна быть окислительной реакцией на аноде. Уравнение второй реакции для этого записывают в обратном порядке, чтобы при чтении слева направо она выглядела как реакция окисления. Затем находят стандартные восстановительные потенциалы для обеих полуреакций и записывают с обратным знаком потенциал реакции, рассматриваемой как процесс окисления. Теперь складывают эти две нол> реакции, чтобы убедиться, что пол чится исходное полное уравнение одновременно складывают потенциалы двух полуреакций. Если в результате получается положительный полный потенциал, рассматриваемая реакция, в том виде, как она записана, является самопроизвольной. Если же полный потенциал получается отрицательным, [c.178]

Электродвижущая сила одного электрохимического элемента является величино]" положительной, так как она соответствует всегда определенному самопроизвольно протекающему процессу, длюп1ему положительную работу. Обратному процессу, который не может протекать самостоятельно, отвечала бы отрица- [c.521]

В ТО время как изотопы свинца останутся в растворе. Если взять в качестве среды достаточно концентрированный раствор соляной кислоты, можно выделить на электроде только один полоний, оставив в растворе RaE. Кинетика процессов выделения на водородном электроде совершенно аналогична процессам самопроизвольного выделения RaE на никеле и полония на серебре. Метод отличается сравнительной простотой и занимает немного времени, но имеет и ряд неудобств, как например требование строго замкнутой атмосферы и тш,ательной очистки водорода, что усложняет методику. Кроме того, потенциал электрода даже в довольно кислой среде (для 12%-й соляной кислоты равный - -0.03 V) лишь незначительно положительнее потенциала системы Bi/Bi , рассчитанного по уравнению Нернста для обычной концентрации радиоактивных изотопов висмута в применяемых растворах, что создает возможность выделения некоторого количества RaE вместе с полонием. Это создает также известные неудобства в случае применения его для выделения чистого полония. Поэтому Зивом был предложен метод выделения полония на хингидронном электроде [ ]. [c.443]

Как указывалось в 106, все самопроизвольные процессы на границах раздела фаз происходят в нанравлеиии уменьшения свободной поверхност[юй энергии. Следовательно, положительная адсорбция, приводящая к повышению коицеитрации вещества в пограничном слое, возможна только в том случае, если нри этом уменьшается величина поверхностного иатяжеиия. [c.320]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

AO" = 60,7 кДж. 18.32. Процесс денатурации является эндотермическим, следовательно, АН положительно. Изменение энтропии в этом процессе тоже положительно, поскольку денатурированный белок обладает меньщей регулярностью и упорядоченностью, чем исходный. Поэтому ДО имеет положительное значение при низких температурах, но становится отрицательным по мере повышения температуры. 18.34. Энтропия чистого кристаллического вещества при О К, согласно определению, равна нулю. При повышении температуры энергия, которую система получает от окружающей среды, распределяется по различным формам энергии, доступным системе. Энтропия является мерой степени хаотичности распределения этой энергии по различным энергетическим состояниям. Эта мера всегда положительна по отношению к исходному состоянию (О К), относительно которого ведется отсчет. 18.35. а) В перемешанной колоде карт б) у игрушек, разбросанных по комнате в) у деталей разобранного приемника. 18.37. а) Этот процесс протекает самопроизвольно с образованием насыщенного раствора Mg l2- При [Mg lj = 6 М выполняется условие ДО = О и достигается равновесие. б) Самопроизвольной является обратная реакция, в) Реакция протекает самопроизвольно. 18.40. а) АН положительно, AS положительно ДО = 0 б) АН положительно, AS положительно, ЛО отрицательно в) АН положительно, AS положительно, ДО положительно. [c.475]

При установивщемся процессе самопроизвольного (без наложения внешнего тока) растворения металла скорости анодной и катодной реакций одинаковы. Равенство скоростей анодной и катодной реакций определяет стационарный потенциал металла в данном электролите и установившуюся скорость растворения. Из условия стационарности следует, что торможение хотя бы одной из реакций приводит к замедлению коррозионного процесса. Поскольку коррозия является электрохимическим процессом, то целесообразно применять электрохимические способы торможения анодной или катодной реакции. Поэтому электрохимические методы снижения коррозии предусматривают смещение потенциала как в отрицательном, так и в положительном направлении от стационарного значения. [c.9]

Выше мы условились записывать схемы элементов так, чтобы более отрицательный электрод был слева. При этом химический процесс отвечает положительной работе, т. е. может совершаться самопроизвольно. Для цепи I мы имеем обратную картину потенциал фд более положителен, чем ф . Следовательно, работа процесса окисления серебра катионом водорода (Ag + H -> Ag + V2H2) отрицательна и такой процесс термодинамически не возможен, а возможен обратный процесс ( /2Н2 +Ag - Ag+Н ). Поэтому величине э.д. с. цепи I мы должны приписать отрицательный знак, т. е. [c.299]

Электродвижущая сила одного электрохимического элемента является величиной положительной, так как она соответствует всегда определенному самопроизвольно протекающему процессу, дающему положительную работу. Обратному процессу, который не может протекать самостоятельно, отвечала бы отрицательная э. д. с. При составлении цепи электрохимических элементов процесс в одном из элементов можно направить так, чтобы он сопровождался затратой работы извне (несамопроизвольный процесс), используя для этого работу другого элемента цепи, в котором идет самопроизвольный процесс. Очевидно, суммарная э. д. с. любой электрохимической цепи равна разности электродвижущих сил отдельных элементов, т. е. алгебраической сумме положительных и отрицательных величин. Поэтому очень важно при записи схемы электрохимической цепи и подсчете йеличины э. д. с., соответствующей этой цепи, учитывать знаки э. д. с., пользуясь принятыми правилами. [c.492]

Величина изменения свободной энергии для любой химической реакции дает количественное представление о возможности протекания данного процесса. Если например для какой-либо реакции ДР отрицательно, она может протекать (это не значит, что обязательно будет протекать. Ред.) самопроизвольно в данном направлении если Д положительно— данный процесс самопроизвольно итти не может. [c.102]

Один из таких случаев произошел на технологической установке, в состав которой входили сблокированные сушильные барабаны, элеваторы, валковые дробилки, грохоты и др. В процессе эксплуатации агрегата было замечено, что расход пульпы, подаваемой в барабан, самопроизвольно начал снижаться. Персоналом была уменьшена температура топочных газов на входе в барабан до 230 °С и проведена пропарка пульпопровода на всасьгаающей стороне насоса, однако это не дало положительных результатов. Поэтому было принято решение перевести топку на меньший расход газа, прекратить распыление пульпы и еще раз пропарить пульпопровод и пульпонасос. После выполнения этих операций была начата подача пульпы, а темцература газов на входе в аппарат была доведена до 272 °С. При этом выяснилось, что одна из форсунок барабана оказалась забитой отложениями, поэтому распыление пульпы вновь прекратили. Через некоторое время перешли на работу барабана с одной форсункой (вторую отключили для чистки). Через некоторое время было обнаружено, что происходит разложение нитрофоски на косых лопатках передней части барабана. Поэтому снова прекратили распыление пульпы, погасили топку, а вентилятор вторичного дутья не выключили и продолжали подачу воздуха в барабан. В это же время произошло заклинивание двухвалковой дробилки, и блокировками были остановлены грохот, элеватор и сушильный барабан. [c.58]

Как и в случае химического источника электрической энергии, электрод, на котором происходит восстановление, называется катодом электрод, на котором происходит окисление, называется анодом. Но при электролизе катод заряжен отрицательно, а анод — положительно, т. е. расиределение знаков заряда электродов противоположно тому, которое имеется при работе гальванического элемента. Причина этого заключается в том, что процессы, нроте-1ииощие ирн электролизе, в принципе обратны процессам, идущим ирн работе гал])Ваиического элемента. При электролизе химическая реакци.ч осуществляется за счет энергии электрического тока, подводимой извне, в то время как ири работе гальванического элемента энергия самопроизвольно протекающей в нем химической реакции превращается в электрическцю энергию. [c.294]

При векторном сопряжении потоков двух проникающих компонентов эффективность разделения определяется непосредственно отношением двух сопрягающихся потоков lillj по уравнению (1.12). Очевидно, при положительной приведенной движущей силе сопряженного процесса ZXilXj>0, т. е. Xi>0, Хз>0 или Хг<0, Xj<0) наилучшее разделение смеси достигается при отрицательном сопряжении (х<0), когда потоки компонентов не увлекают, а выталкивают друг друга. Это соответствует области Z/2//i-<0, где сопряжение не только компенсирует самопроизвольный поток массы второго компонента L22X2, но и обеспечивает его активный транспорт в противоположном направлении. Обычно при сопряжении мембранных процессов удается лишь частично подавить результирующий поток нецелевого компонента, т. е. приблизиться с фиксированной силой /2/(/,Z)-0. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология