Цепной маршрут

Только маршрут, состоящий из стадий продолжения цепи, является собственно цепным процессом цепным маршрутом). Скорость по этому маршруту может рассматриваться, как скорость цепной реакции. [c.302]

В типичных случаях цепных реакций скорость по цепному маршруту существенно больше суммы скоростей по свободнорадикальным маршрутам. Увеличивая скорость обрыва цепей, например, добавлением ингибиторов, можно добиться резкого уменьшения отношения скоростей по этим маршрутам и в пределе прийти к полному вырождению цепного процесса в свободнорадикальный. [c.303]

Практически скорости неразветвленной цепной реакции по отдельным компонентам заметно отличаются друг от друга только в случае, если скорость по цепному маршруту и сумма скоростей по свободнорадикальным маршрутам близки друг другу (длина цепи невелика, см. ниже). Если же скорость по цепному маршруту намного превосходит скорости по остальным маршрутам, то с достаточной степенью точности скорость цепной реакции можно определять по скорости накоп.ления любого из продуктов или по скорости расходования любого из исходных веществ. [c.304]

С другой стороны, отношение вероятностей продолжения и обрыва цепи равно отношению скоростей этих реакций. Поэтому длина цепи равна отношению скоростей продолжения и обрыва цепей. Поскольку скорость продолжения цепей есть скорость по цепному маршруту, т. е. собственно скорость цепной реакции V, а скорость обрыва цепей, согласно (УП.18), равна скорости зарождения цепей Оо, то можно записать [c.305]

Длина цепей в неразветвленных цепных реакциях может быть очень велика. Нанример, в реакции Но - - С длина цепи может достигать 10 . В то же время, как уже указывалось, увеличивая вероятность обрыва цепи, например, добавлением ингибитора, можно неограниченно уменьшать отношение скорости по цепному маршруту к сумме скоростей по свободнорадикальным маршрутам и тем самым неограниченно уменьшать длину цепи вплоть до полного вырождения цепного процесса в свободнорадикальный. [c.305]

В этом случае реакции (VII. 39), (VII. 41) и (VII.42) образуют новый цепной маршрут, который описывается тем же итоговым уравнением [c.316]

Uto и исходный цепной маршрут, состоящий из стадий (VII.39) и (VII.40), но имеет в качестве лимитирующей стадии реакцию (VII.41). [c.317]

Скорость цепной реакции в этом случае будет равна сумме скоростей по обоим цепным маршрутам и запишется в виде [c.317]

Отсутствие полного соответствия между расходованием реагентов II накоплением основных продуктов цепной реакции наглядно проявляется в уравнении суммарного маршрута реакции. В качестве примера можно обратиться к уравнению (У.140) для суммарного маршрута термического распада этана. Видно, что стехиоыет-рические коэффициенты для СгНд, С2Н4 и Нг различны. В то же время из уравнения (У.140) видно, что эти различия существенны лишь в случае, если хотя бы одна из скоростей по свободнорадикальным маршрутам соизмерима со скоростью по цепному маршруту. Зсли же последняя во много раз превышает сумму скоростей по свободнорадикальным маршрутам (длина цепи велика, см. ниже), эти различия носят характер малых поправок, зачастую не выходящих за пределы точности измерения концентраций компонентов реакции. В этом случае скорость цепной реакций с достаточной степенью точности можно измерять по любому нз основных компонентов цепной реакции. [c.366]

Таким образом, имеет место катализ реакции продолжения цепи и, тем самым, цепной реакции в целом. Катализ обусловлен возникновением нового марщрута, на котором О. выделяется в реакции свободного радикала НО2 с Си . В отсутствие ионов Си цепной маршрут развивается по схеме [c.374]

Экспериментальное изучение велось главным образом на примере реакций нитросоединений бензольного ряда с меток СИД- и гидроксид-анионами [312, 320—3 22].. При взаимодействии о- и п-динитробензолов с ЫаОН в диметилсульфоксиде с помощью электрон(ной и ЭПР-спектроскопии и метода спиновой ловушки (2-мётил-2-нитрозопропан) [321] показано образование анион-радикалов динитробензола, радикалов ОН и радикалов, генерированных из растворителя. На основании существования максимума на кинетических кривых накопления и расходования анион-радикалов, ингибирования реавдии замещения при добавлении более сильных чем исходное нитросоединение, акцепторов электронов (тетрацианоэтилен, -бензохинон), и ускорения реакции в присутствии кислорода сделан вывод о превращении анион-радикала в конечный продукт через дианион-радикал по цепному маршруту [312, 322]. [c.109]

Механизм Зн2 для этих случаев не только является исключением из общих правил реакции замещения для комплексных соединений, но и противоречит первому из принципов предложенной коненсной теории, согласно которому комплексные соединения вступают в реакцию в виде коненсов, так как октаэдрические комплексы являются координационно-насыщенными соединениями. Наблюдаемые отклонения и кажущиеся противоречия в этих случаях могут быть, однако, объяснены в рамках теории большей пролью цепного маршрута (большей длиной цепи). [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология