Маршруты

Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]

Соотношение (3.71) для определения числа линейно-независимых, маршрутов называется стехиометрическим правилом Хориути [74]. Для механизма Гб, Д = 3, ТУ = 3, Р = 1, т. е. реакция является одномаршрутной (число линейно-независимых маршрутов Р = 1). [c.163]

Возможны также иные маршруты элементарных реакций гидрогенолиза, в том числе через мультиплетную хемосорбцию р( актантов, что энергетически более выгодно. [c.212]

В случае дистанционного управления задвижками при переключении резервуаров и подготовке маршрутов перекачки нефтепродуктов рекомендуются пневматические поршневые приводы ППЗ-4, которые устанавливаются на задвижках ЗКЛ-2 диаметром до 200 мм. Для управления ими не нужен электрический кабель — приводы срабатывают от сжатого воздуха давлением 0,4 МПа. Разрабатываются приводы к задвижкам диаметром до 400 мм. [c.172]

Для нефтепродукта, отправляемого в один пункт железнодорожным маршрутом, составляют среднюю пробу из равных частей проб, [c.252]

Имеется ли утвержденный главным инженером предприятия маршрут-график сменных обходов газоопасных объектов ( 7—9 Инструкции Минхимпрома СССР). [c.367]

Маршрут а Экстракция ОН в органическую фазу с последующим элиминированием требует молярного количества катализатора в паре с первоначальным противоионом, более гидрофильным, чем гидроксил. Эта реакция легко проходит при низких температурах. Не очень подходит для этой цели молярное количество тритона В, не полностью растворенного в толуоле или В аналогичном растворителе, поскольку образующийся га-логенид более растворим, чем гидроксид. [c.243]

Маршрут б Элиминирование, проходящее с участием ионной пары К Ы+Х—. [c.243]

Дополнительным подтверждением возможности такого маршрута является тот факт, что элиминирование может протекать и без щелочи с выделением газообразного НС1. Реальность существования R4-N+HX2 в органических средах обсуждалась в. разд. 3.2. В присутствии оснований R4N+HX2 нейтрализуется на поверхности раздела фаз, что сдвигает равновесие реакции элиминирования — присоединения и увеличивает общее время реакции. Ниже приведены типичные экспериментальные методики. [c.243]

В [74, 105] введены понятия независимых промежуточных веществ, стехиометрических чисел и маршрутов реакции — зависимых и независимых. Определим эти понятия на примерах конкретных механизмов. Рассмотрим механизм вида Гб [c.162]

Здесь три промежуточных веш ества А1, А3, А4 Л = 4, Р = 4 — 3 + 1 = 2, следовательно, Г7 имеет два независимых маршрута (1010 и 0101). [c.163]

Пусть все стадии неравновесны и обратимы. Как обычно чистая скорость /-й стадии Wj = >/ —, Обозначим скорость по базисному маршруту р через Шр, обш,ее число базисных маршрутов через Р, а стехиометрическое число стадии 7 по маршруту р через 7 . Если скорость по базисному маршруту р равна и р, Л о за единичное время в единичном реакционном пространстве происходит пробегов стадии 7, отнесенных к этому маршруту при распределении пробегов по базисным маршрутам. Обш,ее число пробегов стадии / за единичное время в единичном реакционном пространстве получим суммирование по [c.165]

Здесь Й — промежуточное вещество В — суммарный вес каркасов вершины, соответствующей данному веществу В — суммарный вес каркасов графа. Это уравнение систематически использовалось в [37], однако строгое обоснование ему дано лишь в последнее время [51]. Знание концентрации промежуточных веществ позволяет легко определять скорость любой стадии. Для одпо-маршрутного механизма [76] это и есть сама скорость по маршруту. [c.167]

Ситуация, однако, зависит от условий процесса. С ростом давления величина ii n очень быстро растет, поскольку рост скорости тримолекулярной реакции 11 пропорционален N (N — число частиц), в то время как, нанример, рост скорости бимолекулярной реакции 5+ пропорционален N . С увеличением температуры начинают также включаться конкурирующие по продолжению реакции I6, П, 25. Фактически конкуренция разветвление — обрыв имеет место не между реакциями 3 и 11, а между реакцией 3, с одной стороны, и продолжениями И 15, И -> 16, И 17, И 18, И 19, И 25 — с другой. При этом если маршруты И 16, И 17, И 19 преобладают, то реакция 11 должна квалифицироваться как реакция продолжения через малоактивный радикал НО2, а если преобладают маршруты И -> 15, И -> 18, И->25, то это — реакция безусловного обрыва, так как эти маршруты приводят к устойчивым конечным продуктам. [c.275]

Прямая рекомбинация молекулярного водорода с атомом кислорода на третьем теле с образованием Н О — это очень тяжелый процесс, причем основные затруднения имеют скорее пространственный (стерический фактор порядка 10- 10- ), чем энергетический характер. В то же время обратная реакция (диссоциация Н О на О и Hg) затруднена в основном энергетически, и теплота реакции практически целиком равна энергии диссоциации, будучи при этом чуть выше энергии диссоциации конкурирующей реакции 8 . Данные по экспериментальному и теоретическому определению значений кгв полностью отсутствуют, что в значительной степени объясняется почти единодушным мнением в том, что реакция 26 не играет важной роли в механизме окисления. Расчет значений /с = /(Т, М) по формулам (4.10), (4.11) не приводит к удовлетворительным результатам вследствие тех же причин, что и при расчете kjo, кгз- При экспериментальном определении Age следует учитывать два обстоятельства во-первых, наличие конкурирующей реакции 4 и, во-вторых, что имеется по крайней мере 4 линейные комбинации более быстрых маршрутов 13 10, 23 - 28, 2 -> 24, 21 29, сильно маскирующих основную медленную стадию 26. Из численного моделирования следует, что нигде термодинамическая доля 26 не выше предельных значений 0,01—0,02, что подтверждает справедливость предположения о ее незначительности. [c.291]

В 1970 г. японский теоретик (теперь Нобелевский лауреат) К. Фукуи ввел понятие о пути наименьшей энергии ПНЭ) — кривой, связующей пару минимумов, проходящей через переходное состояние и ортогональной ко всем пересекаемым контурам эквипотенциалов (рис. 29). Понятно, что статистически возможны переходы по любым маршрутам, но большинство переходов осуществляется по путям, близким ПНЭ. [c.138]

В соответствнп с действующими в настоящее время основными техническими требованиями монтажных организаций к химическому оборудованию ТУ 26-01-217—68 железнодорожным транспортом допускается (но отдельным маршрутам) перевозить обо- удование. массовых и габаритных параметров, приведенных в чабл. 2.1. Кроме того, согласно ОСТ 26-291—71 железнодорожным грапснортом допускается перевозить (с предварительным прп ироектировапии согласованием с МПС) аппараты, размеры и масса которых приведены ниже. [c.32]

Объективно сложилось так, что большинство нефтегазопро — яыслов находится, как правило, на больших расстояниях от нефтега — 10перерабатьгваюш их заводов. Так, длина маршрута доставки нефти из Персидского залива в США или Японию составляет около 13 тыс. км, а газа из районов Крайнего Севера нашей страны, например, Уренгоя, [c.32]

Данные по механизму и кинетике химических реакций имеют не только чисто теоретическое, но и большое практическое значение. Познание механизма реакций заключается в установлении энерге — тически наивыгодных реакционных маршрутов, структуры образующихся в отдельных микростадиях промежуточных веществ (актив — ных комплексов, частиц и др.) в зависимости от типа и строения реагирующих молекул и способа активации реакций. В свою очередь, мехаьсизм реакций является основой для установления кинетических закономерностей протекания реакций во времени в зависимости от параметров химического процесса. [c.16]

Различают положительный катализ — увеличение скорости резь ции под влиянием катализатора — и отрицательный катализ, при]юдящий к уменьшению скорости химического превращения. При положительном катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором открывает новый, энергети — чес(<и более выгодный (то есть с меньшей высотой энергетического бар ,сра), по сравнению стермолизом, реакционный путь (маршрут). При отрицательном катализе, наоборот, подавляется (ингибируется) быс трая и энергетически более ле1кая стадия химического взаимо — действия. Следует отметить, что под термином "катализ" подразумевают преимущественно только положительный катализ. [c.79]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 10. параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат — на металлических цен — трах гидрирования—дегидрирования. Согласно этой схеме, н — гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образо — ванием н —гексена, который мигрирует к соседнему кислотному це1 тру, где протонизируется с образованием вторичного карбени — евого иона, затем изомеризуется в изогексен или циклизуется в мепилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта — бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.181]

Таким образом, точка, отвечающая наиболее вероятному состоянию системы (соответствующей наиболее устойчивой конфигурации), все время проходит по некоторой энергетической долине, переходя через перевал, соответствующий существованию активного комплекса. АВС, и по другой долине снова приходит к конечному состоянию. Профиль этого пути показан на рис. 1-4 и имеет вид пунктирной кривой (см. контурную диаграмму этого же рпсунка). Атом и молекула способны приближаться друг к другу против действия сил отталкивания, что обусловливает повыщение потенциальной энергии системы за счет затрат других видов энергии и в первую очередь кинетической. Наивысшая точка между долинами, лежащая выше долины, соответствующей соединению i45, отвечает энергтг активации реакции АВ+С- А+ВС. Все другие возможные варианты маршрута между долинами требуют более высокой энергии, чем описанный. [c.48]

При разработке конструкции машины или аппарата важное значение придают удобству их перевозки. Аппараты массой до 120 т, диаметром до 3200 мм и длиной менее 21 м свободно переводятся по железной дороге. На рис. 4 показана схема л<елезно-дорожных габаритов. По вертикали отложена высота над головкой рельса, по горизонтали — допустимая ширина перевозимых изделий. После специального согласования железнодорожным транспортом может быть перевезено более тяжелое и громоздкое негабаритное оборудование, однако Перевозка по железной дороге оборудования диаметром свыше 3800 мм и массой более 120 т связана с большими трудностями, требует специальных транспортеров и приспособлений, кроме того, не все железнодорожные маршруты допускают перевозку таких изделий. Более громоздкое оборудование, которое не вписывается в наибольшую, четвертую, степень негабаритности, является сверхнегабаритным и не может [c.12]

Графики-маршруты профилактического обхода цехов предприятия ин труктором по профилактике, дежурными газоспасателями и командно-началь твующим составом подразделения. [c.386]

Дополнительный резерв повышения эффеостивности перевозок заключается в закреплении маршрутов дв ижения транспортных средств между постоянными потребителями и производителями битумов и в отгрузке битумов крупными партиями. Это, по данным ЦЭНИИ Гоаплана РСФСР, в сравнении с разрозненной перевозкой отдельными транспортными- средствами значительно сокращает время оборота этих средств и позволяет соответственно перевезти дополнительное количество битумоа [253]. [c.163]

При обосновании степени централизации управления необходимо иметь в виду, что ее увеличение приводит к сокращению числа уровней управления, сокращению маршрутов прохождения документов. При этом создаются лучшие условия для использования вычислительной техники, уменьшения численности управленческих работников. С другой стороны, излишняя централизация снижает оиеративность в решении ряда вопросов. [c.62]

Технологическая подготовка осуществляется по всем стадиям производствеииого процесса подготовка материалов, формование, обработка, сборка. В результате разрабатывается маршрутная технология. При этом учитываются необходимость максимального сокращения маршрута, возможность прямоточной организации 96 [c.96]

Рассмотрим теперь более подробно механизм МФК-элимини- рования в присутствии NaOH. Совершенно очевидно, что суще-(ствуют по крайней мере два маршрута реакции. [c.242]

Таким образом, специфика конкретного сложного химического процесса существенно зависит от величины его скорости. Подчиняясь законам сохранения энергии и возрастания энтропии в целом (потенциальность в большом), локально реакция может быть свободной от ограничений второго начала (псевдопотенциальность в малом). Следующая механическая аналогия, заимствованная из [11, очень хорошо отражает существо и принципиальные закономерности сложного нелинейного неравновесного химического процесса. Представим себе поток воды, стекающий с некоторого озера, расположенного на вершине холма. Даже точное и полное знание рельефа склонов не позволяет однозначно найти характеристики стоков. В каждой точке рельефа течение определяется не только локальными особенностями рельефа, но и предысторией процесса (т. е. рельефом в целом). Наличие поперечных перетоков (нелинейные связи), возможность течения воды по направлениям, обеспечивающим локально более высокую скорость, но менее благоприятных в целом (маршруты реакции), и т. д. и т. п. — все это проявления локальной псевдопотенциальности, не позволяющие описать процесс однозначно. Ясно, что с ростом скорости потока (зависящей в числе прочего и от массы воды в озере) эти трудности усугубляются (высокая неравновесность), с падением же скорости (малая масса воды в озере, пологий рельеф) процесс приближается к равновесному, и его особенности могут быть учтены все более и более строго (в том числе и в рамках линейного приближения). [c.103]

Гпр(дх /) дает матрицу S(pyJf). Вектор-столбец матрицы стехиометрических чисел II называется маршрутом сложной реакции. Ранг матрицы Гпр не может быть выше (Н — Р), с одной стороны (см. (3.18)), и равен ТУ — с другой. Нетрудно видеть, что в этих ограничениях [c.163]

Для элементарной реакции существует понятие глубины прохождения стадии или числа пробегов х (см. гл. 1.3). Точно так же моилю ввести понятие пробега по маршруту 171]. Один пробег по маршруту означает, что произошло столько пробегов каждой из стадий, каково ее стехиометрическое число для данного маршрута. Стационарный (квазистационарный) режим процесса реализуется тогда, когда образование молекулы промежуточного вещества в одной из стадий скомпенсировано точно (или почти точно) вступлением этой молекулы в какую-либо иную стадию. Если это ведет к образованию не конечного продукта, а другого промежуточного вещества, то и оно должно быть в конечном итоге израсходовано. Полная комненса-ция геперацпп и стока промежуточных веществ и означает завершение пробега по какому-либо маршруту. [c.164]

Таким образом, скорость стационарной (квазистацио-парной) реакции определяется отдельными пробегами по всевозможным маршрутам [72]. Однако каждый маршрут сложной реакции можно представить как линейную комбинацию базисных маршрутов, а следовательно, и пробег по данному маршруту можно представить как линейную комбинацию пробегов но базисным маршрутам. В соответствии с этим заменим составляющие реакцию пробеги по небазисным маршрутам эквивалентными им пробегами по базисным маршрутам. В результате все пробеги, произошедшие за данное время, окажутся однозначно определенными через базисные маршруты. (При этом конечно, предполагается, что отрезок времени, о котором идет речь, достаточно селик, чтобы 5ю кио было пренебречь пробегами но .гаршрутам, начавши.лп1ся раньше него или не успевшими закончиться в течение пего.) [c.164]

Скорость реакщш по базисному маршруту есть чпсло пробегов по базисному маршруту в единицу времени в единичном реакционном простраистпе при условии, что все пробеги стадий распределены по маршрутам данного [c.164]

Независимо от преимущественной направленности процесса эта реакция в любом случае будет реакцией продолжения цепей. Она играет важную роль в области цепного неразветвленного процесса над третьим пределом воспламенения, поскольку фактически регенерирует по маршруту 11+ 12+ важнейшее промежуточное звено во всей цепи окисления — радикал Н. Теоретический расчет 12 наталкивается на серьезные трудности не только из-за полного отсутствия данных о геометрии активированного комплекса, но и потому, что неясно, в какой форме вступает в реакцию сама перекись водорода. Известны две формы существования Н2О2 — форма лодки и форма седла . (Линейная структура Н2О2 маловероятна, поскольку в этом случае молекула получается весьма рыхлой и слабосвязанной, что не подтверждается никакими спектроскопическими данными.) Форма седла более предпочтительна с точки зрения максимального удаления взаимно-отталкивающихся конечных протонов Н+, в то время как в лодке обеспечивается лучшее перекрывание [c.276]

Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

Именно это обстоятельство и обусловливает существование критического по давлению условия (4.18), физический смысл которого состоит в том, что оно устанавливает равенство кинетических факторов разветвления и обрыва р = у. Необходимо подчеркнуть, что условие (4.18) весьма приближенно и справедливо лишь в той мере, в какой оно учитывает обрыв лишь по реакции 11, пренебрегая другими стадиями обрыва, и пока 11 — безусловный обрыв (т. е. для маршрутов 11 15, 11 18, 11 25). Дальнейший рост давления приводит к увеличению роли маршрутов 11 16, 11 17, 11- -19, и реакция 11 перестает быть обрывной. Иными словами, с ростом давления растет отношение (продолж, по нОа)/ (обрыва по нОа), и как только оно становится больше некоторого критического, имеет место переход процесса из области медленного режима С в область О (см. рис. 31) через третий предел, и процесс вновь идет энергично с воспламенением. Ско- [c.301]

Хотя, как уже отмечалось, в целом маршруты, ведущие к образованию НОа, почти термонейтральны (или даже слабоэндотермичны), реакция 12, являющаяся звеном этого маршрута п играющая в оборотном цикле роль [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология