Тетрацианоэтилен

В большинстве применяемых в органическом синтезе реакций комплексов трикарбонил (циклобутадиен) железа эти соединения используют как источники высокореакционноспособного циклобутадиена или его замещенных. Впервые это соединение было использовано в синтезе бензолов Дьюара. Для доказательства промежуточного участия в этой реакции свободного циклобутадиена был использован оптически активный комплекс (314), который не рацемизуется при взаимодействии с тетрацианоэтиленом, но образует с ним полностью рацемический аддукт (315) (схема [c.432]

Стильбены можно превратить в фенантрены облучением УФ-светом [396] в присутствии окислителей, таких, как растворенный молекулярный кислород, РеСЬ, тетрацианоэтилен [397], иод. Реакция представляет собой фотохимически индуцируемое конротаторное превращение 1,3,5-гексатриена в циклогексадиен, сопровождаемое отрывом двух атомов водорода окислителем. Промежуточный дигидрофенантрен однажды был выделен [399]. Использование субстратов с гетероатомами (например, РЬЫ = ЫРН) способствует образованию гетероциклических систем. Эффективной реагирующей частицей должен быть цыс-стильбен, однако часто используются и транс-сшлъ-бены, так как в условиях реакции они изомеризуются в цис-изомеры. Реакцию можно использовать для получения многих конденсированных ароматических систем, например [400] [c.189]

Внимание Эту реакцию следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу, поскольку происходит выделение большого количества цианистого водорода. Рекомендуется также следить за тем, чтобы тетрацианоэтилен не попадал на кожу. [c.132]

К 71-кислотам относятся ненасыщенные С=С , —С=С—j и ароматические соединения, содержащие электроноакцепторные заместители (например, тетрацианоэтилен, нитроолефины, нитробензолы и др.), способные к акцептированию электронной пары. [c.417]

Этилен-1,1,2,2-тетракарбо-нитрил тетрацианоэтилен (ЫС)2С=С(СЫ>2 ,N4 128,09 крист. 197-199 [c.1116]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Подробно изучены устойчивые я-комплексы (34) бенз1)ла и его гомологов с тетрацианоэтиленом. Несмотря на наличие двойной углерод-углеродной связи, тетрацианоэтилен — электроноакцепторный агент, в котором я-электронная плотность почти полностью рассредоточена на атомах азота нитрильных групп. Аналогичным электроноакцепторным агентом является и тетрафторэтилен, который также вследствие дефицита электронной плотности на атомах углерода может образовывать я-комплексы с алкенами и ароматическими соединениями. [c.318]

Скорость образования донорио-акцепторного комплекса между тетрацианоэтиленом и гексаметилбензолом (схема 9.10) в Ьхлор бутане изучалась методом температурного скачка, используя микроволновое нагревание [15] [c.199]

Рассмотрение влияния электронодонорных и электроноакцепторных заместителей (см. выше) показывает, что диен выступает в качестве нуклеофила, а диенофил — в качестве электрофила. Однако такое положение может быть обращено. Пер-хлороциклонентадиен с циклопентеном взаимодействует лучше, чем с малеиновым ангидридом, а с тетрацианоэтиленом реакция не идет вообще, хотя последнее соединение обычно наиболее реакционноспособное из известных диенофилов. Из этого ясно, что указанный диен в реакциях Дильса — Альдера выступает в качестве электрофила [672]. [c.244]

Олефины, содержащие элетроноакцепторные группы, могут давать циклобутаны по реакции с олефинами, содержащими электронодонорные группы. Примером этого могут служить упоминавщиеся выще реакции енаминов, но в реакцию введены также тетрацианоэтилен и другие подобные молекулы, которые дают замещенные циклобутаны при обработке олефинами типа С = С—А, где A = 0R, SR (простые эфиры енолов или тиоенолов) [703], циклопропильная [704] и некоторые арильные группы [705]. [c.254]

С помощью этой реакции в производные циклопропана можно превратить олефины всех типов (хотя в случае стерически затрудненных субстратов могут возникнуть осложнения) [788]. Даже тетрацианоэтилен, который очень малочувствителен к электрофильной атаке, реагируя с карбенами, дает производные циклопропана [789]. Реакции сопряженных диенов идут как 1,2-присоединение [790] [c.266]

Вг2,12, тетрацианоэтилен (СК)2С=С(СК)2), а к основ аггиям с высокой энергией ВЗМО - СК", КЗ", КзР, оксид углерода (СО) и т.д. (т.е. мягкие реагенты ио табл. [c.220]

Высокую иммуногенную активность проявляют П., а также комплексы частично алкилир. поли-4-винилпиридина с бычьим сывороточным альбумином. П. образует комплексы с сильными акцепторами электронов (напр., с тетрацианоэтиленом, Ij, малеиновым ангидридом, бензохиноном), а также с солями Си " , Со " , UOi , Ni " и др. [c.619]

Ц. относятся к числу наиб, активных диенофилов в р-циях циклоприсоединения (см. Тетрацианоэтилен). Для Ц. характерно замещение цианофупп на фуппы ОН, Ок, КН2 и др., напр, гексацианобензол при обработке водой легко превращается в пентацианофенол (выход 95%). [c.357]

Тетрацианоэтнпеноксвд (образуется действием Н2О2 на тетрацианоэтилен) присоединяется к олефинам и даже аренам с разрывом связи С—С оксиранового кольца [c.357]

Внимание Тетрацианоэтилен при действии влажного воз духа уже при комнатной температуре медленно выделяет циа нистый водород. Поэтому с препаратом следует работать в вы тяжном шкафу и избегать попадания его на кожу. Первую ста дию синтеза также следует проводить в вытяжном шкафу, по скольку применяется бром. [c.54]

Мочевину (4,0 г, 0,067 моля) растворяют в 50 мл перегнанного этиленгликоля (примечание 1) в конической колбе емкостью 125 мл. К раствору прибавляют хорошо измельченный перекристаллизованный тетрацианоэтилен (25,6 г, 0,20 моля) и содержимое колбы нагревают на паровой бане при 70—75°, часто помешивая термометром до полного растворения (около 15 мин.). Образовавшийся раствор, окрашенный в буро-желтый цвет, охлаждают в ледяной воде и выпавший в осадок этилен-ацеталь дицианокетена отфильтровывают на воронке Бюхнера. Ацеталь сначала промывают двумя порциями по 25 мл холодного этиленгликоля, а загем тщательно промывают холодной водой для удаления этиленгликоля. Этиленацеталь дицианокетена можно высушить на воздухе или в вакуум-эксикаторе, в результате чего он получается в форме больших игл, слегка окрашенных в розовый цвет т. пл. 115—116,5° (примечание 2) выход составляет 21—23 г (77—85% теоретич.). [c.73]

Полицианопроизводные соединения (динатриевая соль 1,1,2,3,4,4-гекса-циано-2-бутена [36], аммонийная соль 1,1,2,4,5,5-гексациано-3-алкил-1,3-пен-тадиена [10, 37], тетрацианоэтилен [6, 37]) циклизуются в нейтральной среде или буферной смеси (в уксусной кислоте с ацетатом калия на ионообменной смоле) в 1-амино-2,3,4,5-тетрацнаноанилины. Наиболее часто в этих реакциях используются тетрацианоэтилен и малононитрил [1, 5—10, 37], Малононитрил вступает в многочисленные реакции полимеризации и конденсации. Недавно открыта новая реакция его тримеризации в присутствии три-алкилсилилперфторалкансульфонатов [38] [c.8]

Тетрацианоэтилен аналогично реагирует с 5-пнразолонами, давая соответствующие 2-амино-1Н,4Н-пиразоло [3,4-Ь] пираны [535]. Необходимо отметить, что в случае З-амино-5-пираэолона и бензилиденмалононитрила получен [c.86]

Барбитуровая кислота даже в отсутствие оснований присоединяется к тетрацианоэтилену [535], арилиденпроизводным малононитрила и циануксусного эфира [537] при кратковременном нагревании в тетрагидрофуране или диоксане с образованием соответствующих 2-амино-4Н-пирано [2,3 ] пи-римидиндионов (4.67-4.69) [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология