Гидроксиды анионами

Электролиз расплавов с инертным анодом. При электролизе расплавленной соли или щелочи с инертным анодом на катоде всегда восстанавливаются катионы металла, а на инертном аноде окисляются анионы кислотного остатка (электролиз расплава солей) или гидроксид-анионы (электролиз расплавов щелочей). Рассмотрим конкретные примеры электролиза расплавов с инертными анодами. [c.211]

Рассол, поступающий на электролиз, представляет многокомпонентную систему, в которой содержатся ионы натрия, хлора, гидроксоний-катион и гидроксид-анион. Последовательность их разряда и образующиеся продукты определяются в соответствии с правилом разряда (21.2.1) величиной их потенциалов разряда, которые зависят от условий электролиза и, весьма существенно, от материала катода. Различают два варианта технологического процесса электролиза водного раствора хлорида натрия электролиз с твердым железным катодом (диафраг-менный метод) и электролиз с жидким ртутным катодом. [c.338]

Соответственно основные соли можно рассматривать как продукты неполной замены гидроксильных групп в многоосновном основании на кислотные остатки, и они при растворении в воде посылают в раствор гидроксид-анионы [c.246]

Вет/стт, при диссоциации которых в водном растворе образуются катионы водорода, называются кислотами вещества, при диссоциации которых образуются гидроксид-анионы ОН , называются основаниями. [c.90]

Опытами с полностью дейтерированным ж-динитробензолом по- казано, что атомы водорода кольца входят в вводимые аминогруппы. Следовательно, а-комплекс стабилизируется не путем отрыва гидрид-иона, а с помощью внутримолекулярного его перемещения к атому азота аминогруппы, от которой одновременно отрывается гидроксид-анион. Вероятно этим обстоятельством и объясняется легкость протекания реакции. [c.216]

Амфотерные гидроксиды — это слабые электролиты, которые при диссоциации образуют одновременно катионы водорода Н+ и гидроксид-анионы ОН , т. е. диссоциируют по типу кислоты и по типу основания. [c.189]

Легко видеть, что реакции должно предшествовать соударение молекулы RX и аниона ОН . Однако, как показывает расчет, далеко не каждое столкновение таких частиц приводит к химическому превращению. Необходимо, чтобы сталкивающиеся частицы имели энергию, достаточную для преодоления сил отталкивания между молекулой галогеналкана и гидроксид-анионом. [c.628]

Известно, что силы отталкивания минимальны, когда гидроксид-анион атакует углеродный атом галогеналкана со стороны, противоположной атому галогена [c.628]

Следует отметить, что в условиях межфазного переноса фосфорилирование стирола, винилпиридинов и фенилацетилена либо вообще не идет, либо идет крайне медленно В этом случае конкуренцию за электрофил у фосфорных нуклеофилов выигрывают гидроксид-анионы [c.170]

Альдольная конденсация - одна из реакций, в которых образуются промежуточные енолят-анионы. Это происходит при катализе основаниями. Реакция протекает в три стадии. На первой нуклеофильный гидроксид-анион отрывает а-водород (протон), при этом образуется енолят-анион. [c.91]

В натронном варочном растворе активным нуклеофильным реагентом служит гидроксид-анион (НО ). В сульфатном варочном растворе к нему добавляется гидросульфид-анион (HS ), образующийся в результате гидролиза сульфида натрия [c.473]

Таким образом, в сульфатном варочном растворе активными нуклеофильными реагентами служат гидроксид-анион НО и гидросульфид-анион HS . Их нуклеофильность обусловлена наличием неподеленной электронной пары соответственно на атоме кислорода и атоме серы. По основности (силе основания) НО" > HS, но по нуклеофильности SH > OiT. В отличие от кислой среды при реакциях Sn в щелочной среде нуклеофилы и уходящие группы обязательно заряжены (являются анионами). [c.474]

Скорость реакции измеряют или по уменьшению во времени концентрации гидроксид-аниона или по увеличению концентрации бромид-аниона в реакционной смеси. [c.117]

При гидролизе метилбромида гидроксид-анион вытесняет анион брома, причем энергия, затрачиваемая на разрыв связи С—Вг (285 кДж/моль), компенсируется энергией, выделяемой в результате образования связи С—О (314 кДж/моль). [c.118]

Образование переходного состояния требует наибольших энергетических затрат и определяет поэтому скорость превращения. В этой стадии участвуют две частицы - гидроксид-анион и первичный алкилгалогенид, следовательно, рассматриваемая реакция элиминирования бимолеКулярна. Она обозначается символом 2- Важно отметить, что в отличие от описанных выше случаев 1-элиминирования, реакции, протекающие по Е2-м ха-низму, всегда необратимы. [c.146]

Здесь уместно остановиться на вопросе об основности и кислотности и на концепции жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО). Понятия кислоты и основания определялись с течением времени все более широко. Оствальд и Аррениус (1890 г.) рассматривали кислоты как источник протонов, а основания как источник гидроксид-аниона. Бренстед и Лоури (1923 г.) предложили считать кислотами субстраты - источники протонов, а основаниями-субстраты, которые их связывают. Это определение, уже более широкое, позволило распространить понятие основание на аммиак и амины. Такое определение основания давалось и в предыдущих разделах курса." Следует отметить, что в таком смысле основаниями являются также способные протонировать-ся алкены, а сопряженными им кислотами (см. разд. 1.4.3)-соответствующие карбокатионы, стабилизирующиеся с отщеплением протона и переходом в алкены (см. разд. 2.2). [c.172]

Сила оснований, т.е. сродство к протону, не является однозначным критерием, характеризующим такую стабильность, например гидроксид-анион - более сильное основание, чем иодид-анион, но с Hg наиболее прочную связь образует последний. [c.173]

Особенностью реакции Трофимова-Гусаровой является конкуренция за электрофил между гидроксид-анионом и простыми фосфорными нуклеофилами (фосфид- и фосфинит-анионами), генерируемыми из элементного фосфора в системах гидроксид щелочного металла - полярный негидрокСильный растворитель (ДМСО, ГМФТ) или водный раствор гидроксида щелочного металла - органический растворитель - катализатор межфазного переноса. Ключевым моментом при этом становится вопрос - на- [c.161]

Чтобы осуществить нуклеофильное замещение гидроксильной группы в спиртах, последние необходимо модифиЦ1 ровать таким образом, чтобы гидроксид-анион не играл роль уходящей группы. [c.178]

Гидроксид-анион, который должен был бы выступать в качестве замещаемой частицы в реакциях нуклеофильного замещения с участием спиртов, не может быть хорошей уходящей группой. Гидроксид-анион является настолько сильным нуклеофилом, что вытеснение его из молекулы, как правило, невозможно . [c.178]

Получить у преподавателя испытуемый раствор. Определить в нем р-элемент, присутствующий в виде катиона или аниона . С помощью ранее изученных реакций определить, какие из перечисленных ионов присутствуют в растворе ВР+, А1 +, Sb +, Sn +, Pb +, SO -, S0 -, O -, P0 -, I- Br-, I-. Катионы В)3+, Ala+, Sb +, Sn +, Pb + можно объединить в первую условную группу, осаждаемую гидроксидом аммония каждый из них реагирует с NH4OH, образуя нерастворимый гидроксид. Анионы можно представить как вторую условную группу, неосаждаемую гидроксидом аммония (табл. 3). [c.87]

Электролиз водных растворов электролитов протекает гораздо сложнее, чем расплавов. Известно, что вода, хотя и в малой степени, но диссоциирует на катионы водорода и гидроксид-анионы. Таким образом, в водных растворах электролитов, кроме ионов электролита, всегда будут находиться и ионы воды, которые также могут окисляться и восстанавливаться на электродах. На аноде 0Н —е- = ОН 0Н + 0Н = Н20 + -Н /гОг. На катоде Н+ + е == /2Н2. Это значительно усложняет картнну электролиза водных растворов. [c.144]

С позиции теории электролитической диссоциапии можно дать следу ощие определения кислот, оснований и солей. Вещества, при диссоциащт которых в водном растворе образуются катионы водорода, называются кислотами вещества, при диссоциации которых образуются гидроксид-анионы ОН-, называются основаниями. Именно ионы Н + и ОН- обусловливают те обшие свойства кислот и оснований, которые они проявляют в водных растворах. [c.72]

Для ацилирования фенолов чаще всего используют хлорангидриды и ангидриды кислот, обычно в щелочном растворе. Так как гидроксид-анионы катализируют гидролиз сложных эфиров, реакцию ведут на холоду, постепенно до.бавляя ацилирующий агент (реакция Шоттен— Баумана) [c.264]

Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбокатион стабилизируется делокализацией электронов и(или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [c.81]

ГИДРОКСИД-АНИОН ОН . Существует в газовой фазе изолированно, находится в кристаллич. решеттсе гидроксидов и основных солей наиб, активных металлов, образуется в водных р-рах вследствие диссоциации воды нли (и) растворенных гидроксидов. Для ОН" в газовой фазе длина связи О—Н 0,096 им частота колебаний 3800 см энергия ионизации 176,13 кДж/моль С2 29,14 ДжДмоль-К) AWjsp - 143,2 к Дж/моль 172,32 ДжДмоль К). [c.558]

Об орг. ионах см. Карбкатионы н Карбанионы. См. таюке Аммоний-катионы, Гидрид-ион, Гидроксид-анион, Гидро-ксоний-ион. Протон и др. [c.268]

Существует неск. разл. подходов к теоретич. интерпретации понятий нуклеофильности и нуклеофугности и к оценке факторов, влияющих на их величину. Осн. факторы-основность (кислотность), поляризуемость, сольватац. эффекты, величины потенциалов ионизации и окисления, стерич. и электростатич. эффекты, наличие своб. электронной пары у атома, соседнего с нуклеоф. центром, прочность связи с атомом углерода. Следует отметить, что прямой корреляции нуклеофильности с к.-л. одним из этих параметров обычно нет, как нет н корреляции между нуклеофильностью и нуклеофугностью напр., тиолят-анион КЗ -хороший нуклеофил, но слабое основание и плохая уходящая группа, гидроксид-анион НО - хорошее основание и нуклеофил, но плохая уходящая группа. Анионы самых сильных к-т-хлорной и трифторметансульфоновой-хорошие нуклеофу-ги и в то же время способны проявлять нуклеофильные свойства. [c.306]

В данном процессе фосфорцентрированные нуклеофилы выигрывают конкуренцию за электрофил над гидроксид-анионами, поскольку арилэтен (в случае использования его избытка) возвращается из реакционной смеси практически полностью Кроме того, образование фосфиноксидов 4а, Ь свидетельствует об участии в этой реакции фосфинит-анионов [c.163]

Межфазный катализ (МФК) сильноосновными водными растворами обычно рассматривается как один из способов генерирования сверхосновных сред (хотя и менее сильных, чем системы КОН - ДМСО или КОН - ГМФТ). В условиях межфазного переноса также наблюдается конкуренция за электрофил между гидроксид-ионом и фосфорцентрированными нуклеофилами, причем последние, благодаря своим липофильным свойствам, должны лучше экстрагироваться органической фазой, что особенно важно для электрофилов, реакционноспособных по отношению к гидроксид-аниону. [c.167]

Образующийся карбокатион имеет (как и все карбокатионы) плоскую структуру. В связи с этим гидроксид-анион может атаковать карбокатион с обо1х сторон и, следовательно, в результате 8 1 замодения будет образовываться оптически неактивная рацемическая смесь энан-тиомфов [c.210]

Действие нуклеофилов (гидроксид анион, амины, Ма-мало-новый эфир) на трицикл (1) сопровождалось Ас1нЕ замещением атома С1 в р-положение к кетогруппе с образованием производных (6—9), а взаимодействие с MeMgI привело к продукту 1,2-присоединения (10). В ходе реакции (1) с КМПО4 имело место окислительное расщепление енонового фрагмента с образованием дикар-боновой кислоты (11). [c.4]

Уравнения (5.97) и (5.98) были проверены экспериментально, в частности, путем изучения кинетики некоторых ионных реакций в ряду бинарных смесей растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. В качестве примеров здесь можно указать на изучение реакций между бромацетат- и тиосульфат-анионами [11, 251], между двухзарядным тетрабром-фенолсульфофталеин-анионом и гидроксид-анионом [254] между катионом аммония и цианат-анионом (в результате этой реакции образуется мочевина) [255]. В целом уравнения (5.97) и [c.295]

Си(0Н)2 + 4ЫНз — [Си(ЫНз)4](ОН)2 Образующийся темно-синий раствор - медно-аммиачный реактив - содержит сильное комплексное основание, диссоциирующее на комплексный катион и гидроксид-анионы [c.556]

Как показывают приведенные выше выражения скоростей реакции, в первом случае в стадии, определяющей скорость процесса (т. е. в самой медленной стадии), участвуют две частицы (молекулы метилбромида и гидроксид-аниона), а во второмодна (молекула т/)ет-бутилхлорида). Соответственно, такие реакции называются бимолекулярными (5 2) или мономолеку-лярными (S yl) реакциями нуклеофильного замещения. [c.117]

Рассмотрим первый из указанных случаев, т.е. гидролиз метилбромида. Перед нами соединение, в котором атом углерода, связанный с бромом, не содержит никаких заместителей, а реагент-гидроксид-анион-сильный нуклеофил. Реакция бимо-лекулярна, т.е. в стадии, определяющей ее скорость, участвуют [c.117]

Как объяснить этот результат В ионизирующем растворителе третичные хлориды диссоциируют с образованием третичных карбокатионов. Карбонневый центр у последних в значительной степени экранирован алкильными группами, и в то же время атомы водорода, находящиеся у углеродов, связанных с карбо-катионным центром, обладают протонной подвижностью, вызванной влиянием последнего. Содержащиеся в реакционной смеси нуклеофилы - вода или гидроксид-анион - могут проявлять в отношении карбокатиона не только нуклеофильные, но и основные свойства, связывая указанные атомы водорода в виде протонов. Карбокатион при этом превращается в алкен (аналогичная ситуация рассмотрена при описании димеризации изобутилена-см. разд. 1.2.3). [c.144]

Одним из способов такой модификации является перевод атома кислорода в гидроксильной группе в оксониевую форму. Выше уже было показано, что такое превращение может быть осуществлено под действием жестких кислот (Н , ВРз, 2пС12). В этом случае уходящая группа не будет обладать столь сильными нуклеофильными свойствами, как гидроксид-анион [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология