Координационно-насыщенные соединения

Охарактеризовать кислотно-основные свойства гидроксида бериллия как координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве(ОН) 2(ОН2) г] [c.190]

Кислотно-основными равновесиями и направлением их смещения в зависимости от характера среды объясняется поведение многих амфотерных гидроксидов, которые следует в этом случае представить в виде координационно-насыщенных соединений , например в щелочной среде [c.107]

Эти соединения мономерны, не образуют эфиратов следовательно, в них атом алюминия координационно насыщен. Соединение II не присоединяет иодистого метила, следовательно, и атом азота в нем также координационно насыщен. Известны и внутрикомплекс- [c.222]

Само название координационно-ненасыщенное соединение уже давно используется в литературе для обозначения координационных соединений с количеством лигандов меньше, чем известное координационно-насыщенное соединение [73]. [c.35]

Здесь выделены жирным шрифтом чаще встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексных соединениях Pt +, Сг +, Со +, Fe +, координационное число 4 — в комплексах Си +, Zn +, Pd +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах Ag+", u+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к координационно-насыщенным соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.577]

Охарактеризовать кислотно-основные свойства гидроокиси бериллия как координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве (0Н)2 (01 2)2]. [c.232]

Исключительная химическая активность фтора обусловлена, с одной стороны, большой прочностью образуемых им связей, так, энергия связи (Н—Р) == 566, (51—Р)= 582 кДж/моль, с другой стороны, низкой энергией связи в молекуле Ра [ (Р—Р) = 151 кДж/моль, ср. для СЬ = 238 кДж/моль]. Большая энергия связей Э-—Р является следствием значительной электроотрицательности фтора и малого размера его атома. Низкое значение энергии связи в молекуле Ра, по-видимому, объясняется сильным отталкиванием электронных пар,, находящихся на л-орбиталях, обусловленным малой длиной связи Р—Р. Благодаря малой энергии связи молекулы фтора легко диссоциируют на атомы и энергия активации реакций с элементным фтором обычно невелика, поэтому процессы с участием Ра протекают очень быстро. Известно много прочных фторндных комплексов ([Вр4] , [81Рб] ", [А1Рб] и др.). Большое значение АО/ обусловливает малую реакционную способность координационно насыщенных соединений фтора (5Рб, Ср4, перфторалканы и др.). [c.469]

Охарактеризуйте кислотно-основные свойства гидроксида бериллия как Координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве(ОН)2(ОН2)2]- [c.305]

Совершенно очевидно, что по чувствительности скоростей реакции к полярности растворителя и большим отрицательным энтропиям активации эти реакции похожи на реакции координационно-насыщенных соединений и указывают на значительное разделение заряда в переходном состоянии. Однако наличие пространственных факторов, влияющих на реакцию присоединения, говорит о том, что наша реакция, возможно, гораздо сложнее. Очень многие исследователи склонны считать, что в этом процессе присоединение и перегруппировка идут синхронно. [c.231]

Из всего сказанного выше следует, что катиониты применяют, как правило, для изучения комплексообразования радиоэлементов в растворах, содержащих малые концентрации лиганда. Применение анионитов рационально в условиях больших концентраций лиганда, когда в растворе образуются координационно насыщенные соединения. Для полного изучения системы естественно применить оба типа ионитов. [c.605]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Па — число лигандов в координационно насыщенном соединении [c.6]

Ряд координационно-насыщенных соединений, обладающих (подобно гидрид-ионам) свободными парами электронов для образования более устойчивой электронной конфигурации одного из своих атомов, способных обобществлять свои пары свободных электронов с координационно-ненасыщенными атомами других соединений [c.405]

В данном механизме не учтены взаимодействия коненс—коненс и коненс—координационно-насыщенное соединение, приводящие к образованию кластеров, а также взаимодействие коненсов с раст- [c.38]

Напишите уравнения реакций образования и перехода в раствор гидроксида цинка а) исходя из его простейшей формулы 2п(ОН)2 и б) считая его координационно-насыщенным соединением, т. е. диаквадигидроксо-цинком, состава [2п(0Н)2(Н20)2]. Напишите в обоих случаях уравнения протолитических равновесий. [c.91]

Благодаря малой энергии связи молекулы фтора легко диссоциируют на атомы и энергия активации реакций с э.лементным фтором обычно невелика, поэтому процессы с участием Fj протекают очень быстро. Известно много прочных фто )идных комплексов (IBF l, SIP 1 , Л1Рб1 и др). Большое значение Gf обусловливает малую реакционную способность координационно насыщенных соединений фтора (SPe, СРч, перфторалкамы и др.). [c.457]

Образование внешнесферных, многоядерных и смешанных координационных соединений было известно еще Вернеру, однако их количественное изучение началось сравнительно недавно. Внешнесферными обычно называют комплексы, образовавшиеся в результате присоединения лиганда к координационно насыщенным соединениям. Наиболее изученным типом таких комплексов являются соединения состава МХ41щт где X —лиганд внутренней сферы, а Ь —внешней, например [Со(ЫНз)б]С1з, [Сг(еп)з]Асз и т. д. [c.258]

Эволюция локализованных возбуждений. Дальнейшая судьба образовавшихся радикалов и экситонов также во многом определяется исходной геометрией аниона, симметрией местоположения, степенью орбитального вырождения, природой центрального атома аниона. Если орбиталь, занимаемая неспаренным электроном, вырождена, то эффект Яна-Теллера приводит к искажению ядерной конфигурации вплоть до диссоциации. Устойчивость к диссоциации определяется химической природой радикала. Для координационно-насыщенных соединений наблюдается разрыв связи, а для ненасыщенных - нет. При локализации экситона наблюдаются аналогичные вибронные эффекты. Энергия возбуждений анионов заведомо превышает энергию разрыва любой из химических связей внутри многоатомного аниона. Прямая диссоциация синглетных возбуждений кислородсодержащих анионов с образованием атомарного или молекулярного кислорода запрещена правилом сохранения мультиплетности, в связи с чем она протекает через образование комплексов с переносом заряда типа [ХОп-т От]. Экспериментально такие комгшексы обнаружены в нитратах, хлоратах и перхлоратах. Первоначально при диссоциации происходит селективный разрыв наиболее длинной связи (даже при разности длин связей менее 1%), что экспериментально подтверждено для нитратов щелочных металлов, хлората калия, перхлората бария. [c.98]

Систеамы комплексов такого рода часто изучали в прошлом, но обычно только для установления состава координационно насыщенного соединения МАту и величины общей константы устойчивости [c.55]

Образующиеся внутрикомплексные соединения, как уже указывалось, могут быть нейтральными, катионными или анионными, а также координационно насыщенными или ненасыщенными по отпопгению к реагенту. Поведение их зависит от состава и заряд-ности, по природа и особенно способ образования остаются в принципе темн же самыми. Поэтому трудно согласиться с предложением [31] называть внутрикомплексными лишь нейтральные и координационно насыщенные соединения. [c.11]

Характер образующихся внут )икомплексных соединений в зависимости от указанных свойств металла и реагента можно оценить с помощью расчетных данных табл. 20 (взята из работы [363] и несколько дополнена), в которой указана зарядность внутрикомплексного соединения (первая цифра), причем знак плюс означает образование катионного, знак минус — анионного, а нуль — нейтрального комплекса. Вторая цифра, которая приводится в скобках, указывает степень координационной насыщенности соединения. В этом случае знак минус означает наличие незаполненных координационных мест у центрального атома, а знак плюс — наличие свободных, т. е. не связанных с металлом до-норных атомов. Кислотная группа в молекуле реагента обозначена буквой А, основная — буквой В. [c.120]

Способность каталитического комплекса к активации водорода и образованию гидрида металла по уравнению типа (1.1) является необходимым, но еще недостаточным условием для каталитического гидрирования, например алкена. Обычно для перехода водорода к подобному акцептору алкен также должен координироваться с металлом. Рассмотрение структуры гексакоординационного дигидрида 3 показывает, что это координационно насыщенное соединение может акцептировать алкеновый лиганд только после удаления одного из уже присутствующих в комплексе лигандов. Однако лиганды в этом комплексе сильно [c.13]

Кроме отрицательно заряженных ионов основные свойства,могут проявлять положительно заряженные сложные, комплексные и сольватированные ионы, имеющие в данной среде более высокие константы основности, чем константы кислотности, а также координационно-насыщенные соединения, обладающие (подобно гидрид-ионам) свободными парами электронов для образования более устойчивых электронных конфигураций одного из своих атомов, способных обобществлять их с координационно-ненасыщенными атомами других соединений, например МО, МОН, МЫНг (М —металл), (СНз)зН и т. п. протофильные растворители (в том числе и Н2О). [c.156]

НОЙ сферы И относятся к координационно-насыщенным соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньщими координационными числами. [c.567]

Автор считает возможным ассоциацию молекул растворителя не только координационно ненасыщенными соединениями, как это предполагают Золотов и Алимарин [5], но и с координационно насыщенными соединениями, поскольку молекулы последних могут содержать полярные [6] и поляризующиеся участки, а также зоны для образования комйлексов с переносом заряда. [c.68]

В настоящее время наиболее изучены координационно-насы-щенные комплексы. Это объясняется тем, что для таких соединений координационное число превышает обычное валентное число и поэтому сам факт их существования достаточно убедительно доказывает наличие комплексообразования между данными ком-понецтамиу Кроме того, координационно насыщенные соединения часто ийаЛо растворимы и поэтому легче выделяются из раствора. Однако подробные исследования уже давно показали, что процесс образования комплекса в растворе гораздо более сложен. Бели для какого-нибудь центрального иона X и координированного иона К известно координационно насыщенное соединение ХК [c.20]

Диняет пиридин, диоксан, аммиак и амины, сернистый газ и дву< окись азота [196—199], хотя является координационно насыщенным соединением. [c.30]

Отрицательное влияние высоких давлений окиси углерода можно объяснить тем, что получившиеся по уравнению (4) координационно насыщенные соединения дальше не реагируют. Как показывает уравнение (1), образование гидротрикарбонила кобальта также подавляется высоким давлением окиси углерода. [c.69]

Гипотеза коненсных цепных реакций предложена для объяснения ряда реакций комплексных соединений и, в первую очередь, взаимодействия гидрокарбонила кобальта с олефинами [64]. Первоначально предполагалось, что непосредственно в реакцию координационные соединения вступают в виде коненсов, т. е. скорость реакции контролируется скоростью их образования. Далее предполагалось, что новые коненсы образуются не только в результате диссоциации, но и в результате взаимодействия коненса с координационно-насыщенными соединениями (возникновение цепей) или в результате реакций внутри комплекса (например, реакции внедрения—разветвление цепей). [c.35]

Коненсы могут взаимодействовать с лигандами, координаци-онно-насыщенными соединениями и между собой. Взаимодействие коненса с лигандом может приводить к образованию координационно-насыщенного соединения по схеме [c.36]

Взаимодействие коненса с координационно-насыщенным соединением может протекать с образованием другого коненса по схеме [c.36]

Согласно теории коненсных реакций, возможны два типа реакций замещения и обмена 1) в реакцию вводится координационно-насыщенное соединение 2) в реакцию вводится координационно-ненасыщенное соединение. [c.38]

Применение в данном случае принципов коненсных цепных реакций, главным образом, учет возможных взаимодействий коненс— координационно-насыщенное соединение и коненс— лиганд с образованием новых коненсов, приводит к следующему механизму реакции (2.24) [c.40]

Механизм Зн2 для этих случаев не только является исключением из общих правил реакции замещения для комплексных соединений, но и противоречит первому из принципов предложенной коненсной теории, согласно которому комплексные соединения вступают в реакцию в виде коненсов, так как октаэдрические комплексы являются координационно-насыщенными соединениями. Наблюдаемые отклонения и кажущиеся противоречия в этих случаях могут быть, однако, объяснены в рамках теории большей пролью цепного маршрута (большей длиной цепи). [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология