Азу лены

Каталитическое дегидрирование макроциклических углеводородов ыло изучено Прелогом. Циклодекан при нагревании в парообразном состоянии в присутствии палладия на угле подвергается дегидроциклизации с образованием нафталина и окрашенного в синий цвет азу-лена [c.160]

Конденсация двух различных по электронной структуре я-систем приводит к устойчивому бициклическому ароматическому углеводороду — азу-лену. В нем происходит внутримолекулярная компенсация зарядов за счет перераспределения электронов по атомам большого (I) и малого (II) циклов. Сам по себе чрезвычайно неустойчивый и реакционноспособный циклопентадиенил-анион (ЦПД"), который только условно можно в свободном виде отнести к ароматическим системам, передает электронную плотность со своих атомов на атомы углерода цикла (I), которые испытывали острый недостаток (дефицит) электронов. Химические свойства и электрический момент диполя азулена показывают, что компенсация (+)- и (-)-зарядов двух циклов не является полной [c.339]

Этиловый эфир азу-лен-1-кар боновой кислоты. ....... [c.241]

Рис. 12.14. Площадь кружков пропорциональна квадратам коэффициентов при рг-АО различных атомов углерода в ВЗМО и НВМО молекулы азу-лена (по данным расчета методом МОХ). Положительным значениям коэффициентов соответствуют светлые, а отрицательным — черные кружки.

Н-Бенз[сй]азу-лен-8-карбоновая кислота, этиловый эфир [c.323]

Максимумы относятся к атому хлора и всем атомам углерода дигидро азу-лений нона. [c.40]

Исходя ИЗ ЭТОЙ картины распределения л-электронной плотности было высказано предположение, что электрофильное замещение в азу-ленах будет протекать в положение 1, нуклеофильное же и радикальное — в положение 4. [c.532]

Превращения углеводородов, содержащих 9—18 атомов углерода в цикле, впервые исследовал Прелог с сотр. [196], над Рё Катализатором при 400 °С. Реакционная способность указанных циклоалканов зависела главным образом от размера цикла при этом образовывались различные арены, в том числе полициклические и небензоидные ароматические соединения — инден, азу-лен, нафталин, фенантрен, трифенилен и др. Учитывая число углеродных атомов в исходном цикле и основываясь на характере каталитических превращений последнего, авторы [196] разделили исследованные углеводороды на четыре группы I (С5+47,) — 9H18, 13H26, С17Н34 [c.152]

Углеволороды ароматического ряда в подавляющем большинстве случаев обладают высокой симметрией, и и. липоль-ные моменты обычно равны нулю исключение составляет азу-лен ( д,= 1,0 Д). Причина появления дипольного момента у этого соединения заключается в том, что определенный вклад вносит энергетически более выгодная резонансная структура (21), в которой каждый из циклов представляет собой ароматическую систему. [c.312]

Известен ряд методов ароматизации шестичленных алици-клических колец [12]. Легче всего ароматизируются соединения, уже содержащие одну или две двойные связи в кольце или конденсированные с ароматическим кольцом. Реакция применима также к пяти- и шестичленным гетероциклическим соединениям. Наличие функциональных групп в кольце обычно не препятствует протеканию реакции. Даже геж-диалкилзаме-щение не всегда предотвращает реакцию при этом одна алкильная группа часто мигрирует или происходит ее элиминирование. Однако для осуществления такого процесса требуются обычно более жесткие условия. В некоторых случаях субстрат теряет группы ОН и СООН. Циклические кетоны превращаются в фенолы. Семичленные циклы и циклы большего размера часто изомеризуются в шестичленные ароматические кольца, хотя частично гидрированные азуленовые системы (часто встречающиеся в природных соединениях) превращаются в азу-лены. [c.265]

Альтернантные ароматические углеводороды неполярны и не образуют соединений с солями диазония. Однако азулен, неаль-тернантное ароматическое соединение, полярен и образует соединение с катионом бензолдиазоння. Применяя метод Хюккеля, можно рассчитать плотность заряда для всех положений в азу-лене (рис. 14.5), и, действительно, оказывается, что положение [c.313]

Иногда углеводород оказывается окрашенным в голубой цвет, что, по всей вероятности, обусловлено примесью следов азу-лена. Эту примесь легко удалить, если растворить углеводород в равном по объему количестве гексана или петролейного эфира и взбалтывать этот раствор с равным но объему количеством 85%-ной сиропообразной фосфорной кислоты до исчезновения окраски. Углеводород получают после пыпариваиия растворителя повторно его можно не перегонять. [c.442]

Бабтев Ф. С., Кибирев В. /С. Гетероциклические аналоги азу ленов. Цианиновые красители ряда изоиндоло(1,2- )бензтиазола.— Журн. общ. хими>1, 1963, 33, № 11, с. 3646—3653. [c.241]

Роданирование осуществлено для N,N-днмeтnлaнилинa [2], азу-лена 131, индола [4 . Первичные и вторичные амины дают с Д. N-роданнды 151. [c.380]

Наиболее ранними квантовомеханическими моделями азу лена были модели метода валентных схем, простейшая из которых получается линейной комбинацией только двух невозбужденных предельных структур (XXI и XXII) канонического ряда [51, 127, 128, 191], и так же, как бензол, в первом приближении может быть описан линейной комбинацией двух его кекулевских структур [51]. Включение всех тех 15 предельных структур канонического ряда, которые имеют только одну длинную связь, например, таких, как структуры XXIII и XXIV, приводит к несколько улучшенной модели. Главным успехом этой модели является предсказание длинноволнового перехода азулена в области 690 М[1, которое превосходно согласуется (если учесть принятые в модели допуш,ения) с наблюдаемым переходом в области 600 Mil (см. раздел IV), и предсказание энергии резонанса, равной 43 ккал/моль, что не противоречит экспериментальным значениям (см. раздел III-3-Г) [75, 104]. [c.204]

Согласно методам, обсужденным в предыдущем разделе в последней стадии синтеза азуленов участвует предшествен ник, который уже содержит все необходимые заместители В некоторых случаях выгодно превращать производные азу лена в нужный продукт либо введением новых заместителей либо изменением уже имеющегося заместителя. [c.308]

Своеобразным ароматическим небензоидным соединением является азу-лен, содержащий скондесированные 5- и 7-членные циклы. Это плоская структура, не имеющая разрывов сопряжения, содержащая Ютс-электро-нов [c.212]

Октагидро-1,4-ди-метил-6,7-(4 -метил-фурано-2, 3 )-азу-лен 1,4-Диметил-6,7- (4 -метилфурано- 2, 3 1-азулен Pd (10%) на угле 300—310° С. Выход 20% [932] [c.361]

Каталитическую дегидрогенизацию десятичленных и более многочленных циклов изучали Прелог и Поляк [101, 102], уста новившие, что циклодекан и циклодецены [102] над палладированным углем или даже над одним активированным углем при 420—480° С подвергаются дегидрогенизации с образованием азу-лена [c.233]

Циклодеканон Циклопентадиено-циклогептатриен (азу-лен) (I), нафталин (11), На, НгО АЬОз—Pd на угле 375° С, 30—50 тор, атмосфера Кг. Выход 1 — 7,2% П — 18% [854] [c.188]

Основные научные работы связаны с изучением терпенов, нуклеиновых кислот, пептидов и высших белков. Занимался синтезом алкалоидов. Открыл новые терпеноид-ные структуры, синтезировал азу-лен. Определил структуру химо-тр]шсина и трипсина. Синтезиро- [c.577]

Описано большое число полициклических соединений с аценафтеновым ядром 1467, 470, 481, 482, 518, 556, 565, 988, 276]. Эти соединения приведены в сводной таблице (стр. 214 сл.). На основе аценафтена синтезированы также полициклические азу-лены 1497, 1156]. [c.31]

Такое предположение не согласуется с данными Рида и Липскомба [13] (по рентгено-структурному исследованию этого кристалла ими определена пространственная группа С л с числом молекул в элементарной ячейке равным 2 = 2). Можно было бы искать выход из противоречия, считая низкотемпературную модификацию статистической структурой типа азу-лена или парапитрохлорбензола [14], построенной из нецентросимметричных молекул. [c.208]

В случае аз лена ипольные моменты 2-замещенных (VII) также отвечают предположению о локализации отрицательного полюса диполя на пятичлениом цикле [106]. [c.196]

Азу лен. В последние годы большое внимание привлекли соединения, не имеющие шестичленного бензольного кольца, но обладающие ароматическими свойствами. Примером таких соединений является углеводород азулен, или циклопентадиенциклогептатриен, представляющий собой конденсированную систему пяти- и семичленных колец, [c.364]

В соответствии с вышеприведенным уравнением дифенилфульвен дает дибензгидрилферроцен с выходом 45% [1865], тогда как азу-лен с выходом 17% преврашается в бис(3,4-дигидроазуленил)железо [1708]. Из а-диметиламинофульвепа получен 1,Г-бис(диметил-аминометил)ферроцен (выход 58%) [1707]. [c.437]

Как и ароматические соединения с конденсированными ядрами, аз лены даюг характерные кристаллические комплексы с тринитро-бензолом, тринитротолуолом и т. п. Они легко адсорбируются на окиси алюминия, Ароматическир характер азуленов проявляется также Б том, что они, как и собственно ароматические соединения, легко получаются каталитической дегидрогенизацией гидроароматических алициклов в присутствии платинового катализатора. [c.504]

Эланд и Денби [113] сравнили результаты, полученные при изучении фотоэлектронных спектров, с данными метода электронного удара для нафталина, азу-лена, дифенила и трифенилена [113]. Спектры азулена и дифенила были получены с плохим разрешением из-за нелетучести этих соединений. Спектры индена и нафталина намного лучше разрешены, так что при их сравнении можно довольно точно судить о влиянии ширины щели. Значения I хорошо согласуются с рас-свдтанными по методу Хюккеля, исключение составляют только некоторые гетероароматические соединения, исследованные Эландом. Тем не менее Эланд показал, что при помощи этой теории удовлетворительно интерпретируются спектры этилена, бутадиена. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология