Нитросоединения бензольного ряда

Приведите структурные формулы всех изомерных нитросоединений бензольного ряда состава С,Н,К02- Назовите их. [c.144]

Нитросоединения ароматического ряда представляют собой производные ароматических углеводородов, в которых один или несколько водородных атомов бензольного ядра замещены остатками азотной кислоты— нитрогруппами (—МОа). [c.354]

Химические свойства. Нитросоединения ароматического ряда с нитрогруппами в бензольном ядре — нейтральные вещества, не обладающие ни основными, ни кислотными свойствами поэтому они не растворяются в кислотах и в щелочах. [c.355]

Для прямого аминирования нитросоединений можно в ряде случаев использовать гидроксиламин в щелочной среде. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо, чтобы субстрат содержал две нитрогруппы или одну нитрогруппу и другие электроноакцепторные группы в ряду нафталина достаточно уже одной нитрогруппы. Реакцию проводят в спиртовой среде при действии гидрохлорида гидроксиламина и щелочи при нагревании. Из ж-ди-нитробензола при этом получается 1,3-диамино-2,4-динитробензол, а из 1-нитронафталина—1-амино-4-нитронафталин. [c.216]

Нитрование заключается в замещении атома водорода бензольного кольца на нитрогруппу N02. Бензол реагирует с концентрированной азотной кислотой медленно даже при нагревании. Поэтому нитрование чаще всего проводят действием более активного нитрующего агента -нитрующей смеси - смеси концентрированных азотной и серной кислот. Нитрование аренов нитрующей смесью является основным способом получения нитросоединений ароматического ряда. [c.419]

Химические свойства. Химические свойства нитросоединений ароматического ряда обусловлены присутствием в молекулах нитрогруппы и бензольного ядра и их взаимным влиянием друг на друга. [c.373]

Работники, работающие с вредными реактивами, особенно с нитро- и аминосоединениями бензольного ряда, должны часто мыть руки, желательно теплой водой, так как вредные вещества могут проникать в организм через кожные покровы рук. Спиртные напитки резко усиливают вредное действие амино- и нитросоединений, поэтому принятие спиртных напитков перед началом работы или непосредственно после ее окончания категорически недопустимо. [c.187]

Нитросоединения ароматического ряда. Введение нитрогруппы в бензольное ядро обычно производится действием смеси концентрированных азотной и серной кислот (нитрующей смеси) [c.61]

Аминирование нитросоединеннй гидроксиламином в щелочной среде позволяет получать с удовлетворительным выходом первичные амины бензольного и нафталинового рядов [27]. Для протекания реакции в бензольном ряду необходимо наличие не менее двух нитрогрупп или нитрогруппы и других электроноакцепторов в ряду нафталина достаточно присутствия одной нитрогруппы. Реакцию проводят в этиловом или метиловом спирте, при нагревании с гидрохлоридом гидроксиламина и гидроксидом щелочного металла затем разбавляют реакционную смесь водой. Аминогруппа вступает в орто- или пара-положение к нитрогруппе. [c.260]

Ниже приведен общий метод получения ароматических нитрозосоединений бензольного ряда из нитросоединений через арилгидроксиламины [160]. [c.93]

Использование ароматических нитросоединений для разделения углеводородов бензольного ряда. [c.17]

Применяется для разделения нитросоединений бензольного или нафталинового ряда С олефинами образует продукты присоединения, чем задерживает их вымывание. Удобен для разделения цис-, тра с-изомеров [c.85]

Ароматический ряд охватывает все карбоциклические соединения, содержащие специфическую группировку атомов — бензольное кольцо. Ароматические соединения объединяют различные классы — углеводороды, галогенопроизводные, гидроксил- и карбонилсодержащие соединения, карбоновые кислоты, нитросоединения, сульфопроизводные и амины. [c.318]

Обмен нитрогруппы на оксигруппу гладко проходит при сплавлении с кислым уксуснокислым калием на масляной бане при 170—180°. Вероятно реакция проходит через ацетаты оксисоединений, но обнаружить их не удается. В бензольном и нафталиновом рядах аналогичная реакция не идет. По этому способу из соответствующих нитросоединений получаются 1-окси-, 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны [c.263]

В обоих рядах нитрогруппы по сравнению с другими заместителями оказывают наибольшее влияние на двойные этиленовые ароматические связи бензольного кольца. Поэтому --электронное взаимодействие в непредельных нитросоединениях по сравнению с другими веществами, содержащими активные двойные связи, выражено наиболее ярко. [c.157]

Восстановление нитросоединений чугунной стружкой в присутствии раствора электролита широко применяют в промышленности для получения аминосоединений бензольного и нафталинового ряда. Важ- [c.69]

Экспериментальное изучение велось главным образом на примере реакций нитросоединений бензольного ряда с меток СИД- и гидроксид-анионами [312, 320—3 22].. При взаимодействии о- и п-динитробензолов с ЫаОН в диметилсульфоксиде с помощью электрон(ной и ЭПР-спектроскопии и метода спиновой ловушки (2-мётил-2-нитрозопропан) [321] показано образование анион-радикалов динитробензола, радикалов ОН и радикалов, генерированных из растворителя. На основании существования максимума на кинетических кривых накопления и расходования анион-радикалов, ингибирования реавдии замещения при добавлении более сильных чем исходное нитросоединение, акцепторов электронов (тетрацианоэтилен, -бензохинон), и ускорения реакции в присутствии кислорода сделан вывод о превращении анион-радикала в конечный продукт через дианион-радикал по цепному маршруту [312, 322]. [c.109]

Нитросоединення ароматического ряда образуют различные изомеры, от.тичаюшисся друг от друга взаимным расположениеьс нитро- и других групп в бензольном ядре. [c.10]

При действии солей сернистой кислоты на ароматические нитросоединения образуются соответствующие сульфопроизводные. Впервые эту реакцию наблюдал Пириа , получивший при нагревании 1-нитронафталина в спиртовом растворе с сульфитом аммония и углекислым аммонием аммонийные соли двух аминосульфо-кислот, оказавшиеся при дальнейшем исследовании солями 1-наф-тилсульфаминовой кислоты и 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Другие исследователи подвергали аналогичному воздействию нитробензол и получили аммонийную соль фенилсульфаминовой кислоты " . В последующих работах подобные реакции проводили в водной среде и с использованием сульфита натрия. Было испытано большое число нитросоединений бензольного, нафталинового и антрахинонового рядов, причем после обработки реакционной смеси минеральной кислотой наиболее часто получалась смесь аминов и аминосульфокислот " . Соотношение конечных продуктов, частично зависящее от условий реакции, в основном определяется природой нитросоединения так, в ряде случаев присутствие в органическом реагенте метильных групп, атомов хлора, алкоксигрупп, ацетиламино- и бензоиламиногрупп способствует образованию соответствующих аминов, присутствие же гидроксильных и карбоксильных групп, вторых нитрогрупп и конденсированных кольцевых систем способствует образованию аминосульфокислот В реакционных продуктах, содержа- [c.24]

Данные табл. 3 доказывают, что предложенный нами метод вполне пригоден для вычисленья температур кипения нитросоединений ароматического ряда. Практически полное совпадение теоретически вычисленных температур кипения с экспериментально найденными является наглядным доказательством того, что предложенная нами формула и коэффициенты с очень большой степенью точности отражают зависимость температуры кипения нитросоединений от строения их молекул. Тем самым мы не только доказали строго закономерный характер влияния структурных факторов на температуру кипения нитросоединений, но установили и количественную сторону этого влияния. Отсюда можно сделать заключение о характере влияния на температуру кипения взаимодействия различных заместителей, находящихся в бензольном ядре, в зависимости от их химической природы и относительного положения. Так, сочетание отрицательно заряженной нитрогруппы, ориентирующей в мета-положение, с положительно заряженными метильной или этильной группами, ориентирующими в орто- и параположения, способствуют весьма значительному понижению температуры кипения, вычисленной по принципу аддитивности. При этом необходимо подчеркнуть, что в этом случае наиболее сильное понижение температуры кипения наблюдается тогда, когда эти группы находятся в орто-положении, и значительно менее, когда они находятся в мета- и пара-положениях. Степень влияния иа температуру кипения увеличивается вместе с увеличением частичного веса алкила, нахо-Дйщегося во взаимодействии с нитрогруппой. [c.1506]

Здесь проявляется одно из свойств сульфогруппы, связанной через азот, — ее стремление переходить из внешней цепи в ядро. Этот способ восстановления с одновременным сульфированием имеет известный технический интерес и помимо нитросоединений используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для бензольных производных почти исключительно парасульфокислоты амииов (если пара-место к N свободно). Как продукты кислотного гидролиза сульфаминовых кислот получаются и несульфированные амины [c.132]

Восстановлениг ароматических нитросоединений в первичные амины ряда бензола при 100° и давлении не выше 20 агп, из нитробензола получен анилин (не происходит гидрогенизации бензольного ядра) Тяжелые металлы I и VIII групп медь, серебро, золото, а также кремний добавляется 1—2% серы или ее соединений можно употреблять также нитросоединения, содержащие соответствующее количество производных тиофена 1028 [c.153]

Скорость нитрования ароматических нитросоединений опре деляется заместителем, находяшимся в бензольном ядре. X. Мартинсон ооставил следующий ряд заместителей [c.129]

Взрывчатые свойства динитросоединений бензольного и нафталинового рядов всесторонне изучались сотрудником МХТИ им. Менделеева И. Ф. Блиновым как в лаборатории, так и в полигонных условиях. Целью исследования явились два основных вопроса могут ли эти соединения взорваться при любых вероятных авариях, которые возможны в процессе их производства, п могут ли они вообще взорваться в присутствии детонаторов. Испытания дали следующие результаты взрыв ди-нитросоединений в производственных условиях может произойти (предположительно) только при падении тяжелых аппаратов и перекрытий на горящие динитросоединения во время пожара. В лабораторных и полигонных условиях та,кого взрыва вызвать не удалось. Сильные удары по холодным динитросоединениям в обычной таре и в стальных трубах, а также горение динитросоединений без сильных механических воздействий не вызы- [c.293]

Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра нитрогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций например прямого аминирования и гидроксилирования ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто- и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто- и пара-положении нитрогруппы. [c.338]

С помощью электронных спектров и спектров ПМР в сочетании со струевыми методами исследования кинетики удалось проследить за образованием и исчезн вением о-комплексов в реакциях ароматических нитросоединений с нуклеофильными реагентами [299, 303]. Оказалось, что о-комплексы типа (74), содержащие остаток нуклеофила при замещенном атоме углерода, наблюдаемые в условиях равновесия и выделенные в свободном состоянии, не обязательно являются первичными аддук-тами. При взаимодействии 2,4,6-тринитроанизола (76) с меток-сид-анионом или с аминами [304—306] присоединение нуклеофила обратимо протекает по двум направлениям более быстро в незамещенное положение 3 с образованием термодинамически менее стабильного о-комплекса (77) и медленнее в положение 1 с образованием термодинамически более стабильного о-комплекса (78). В случае реакции с амином вслед за присоединением нуклеофила происходит бьктрое отщепление протона от атома азота с переходом цвиттер-иона в анион. При реакции тринитроанизола (76) с -бутиламином константа скорости образования 1-о-комплекса (78), превращающегося далее в конечный продукт, в 12,6 раза меньше, чем в случае 3-о-комплек-са (77), тогда как константа равновесия — в 370 раз больше [306]. Подобная картина установлена для, других нитропроизводных бензольного, а также. нафталинового и пиридинового рядов. [c.103]

Введение метиленовых групп (даже одной) между заместителем (например, нитрогруппой) и бензольным ядром нарушает сопряжение между ними и сильно снижает электроноакцепторную способность нитрогруппы в результате при нитровании ю-нитросоединений жирно-ароматического ряда с увеличением числа разделяющих метиленовых групп происходит быстрое падение выхода мета-производногс [c.308]

Таким образом, Н. Н. Зининым в 1842 г. были получены впервые синтетически два простейших представителя первичных аминов бензольного и нафталинового рядов и дан общий способ восстановления нитросоединений в амины, и до сих пор, через 100 лет, являющийся часто наилучшим для лабораторного эксперимента, а во многих случаях применяющийся и в производстве. Что касается последнего, то, кроме замены спирта водою при очень сильном размешивании, в зининский способ было внесено для некоторых нитросоединений и другое изменение — применение совсем уже дешевой соли сероводорода — сернистого натрия. В таком варианте зининский метод широко применяется в настоящее время в технике, например для получения аминов антрахинонового ряда и др. Особенно важным оказался способ Зинина для так называемого ступенчатого восстановления, т. е. в тех случаях, когда требуется провести восстановление [c.212]

Восстановление нитросоединений чугунной стружкой в присутствии раствора электролита широко применяют в промышленности для получения аминосоединений бензольного и нафталинового ряда. Важнейшие продукты, получаемые этим методом анилин, изомерные толуидины, анизидины, фенилендиамины, аминосульфокнслоты бензола и нафталина и др. На стр. 81 приведены схемы некоторых производственных процессов. [c.82]