Симметрия молекул сополимер

Симметрия молекул сополимера. При рассмотрении низкомолекулярных молекул индивидуальных соединений, построенных из нескольких типов звеньев, можно говорить о симметрии микроструктуры этих молекул, если порядок чередования звеньев при движении вдоль молекулы не будет зависеть от того, с какого конца это движение начинается. Примерами подобных симметричных молекул с двумя типами звеньев 81 и Зг могут служить 818281, 82818182, а несимметричными — 8183, 81818282- Возникает естественный вопрос о том, каким образом перенести такое понятие симметрии на рассмотрение продуктов сополимеризации, которые представляют собой смесь огромного числа индивидуальных соединений. [c.258]

Увеличение числа привитых боковых цепей сопровождается понижением характеристической вязкости и увеличением константы Хаггинса. Понижение характеристической вязкости не является следствием деструкции основной цепи, так как метанолиз привитых сополимеров приводит к регенерации исходного полиметилметакрилата. Увеличение константы Хаггинса указывает на повышение симметрии клубка, в который сворачивается молекула привитого сополимера в растворе. Такое сворачивание может происходить вследствие взаимодействия [c.236]

Представляет интерес вопрос о симметрии молекул бинарного сополимера, описываемых цепями Маркова порядка п 2. Легко показать, что для симметрии макромолекул достаточно, чтобы этому условию удовлетворяли все последовательности С/ +1, поскольку вероятности всех остальных последовательностей выражаются через них. Как видно из (1.26), вероятности всех зеркально симметричных диад и триад равны, а поэтому продукты бинарной сополимеризации, описываемой концевой (л = 1) и предконцевой п = 2) моделями, оказываются всегда симметрич-ньши. Как показывает исследование при /г 3 это, вообще говоря, не так. Для того чтобы описываемые такими моделями бинарные сополимеры были симметричными, необходимо выполнение определенных соотношений между кинетическими константами скоростей реакций присоединения мономеров к различным радикалам. Например, в случае предпредконцевой модели (га = 3) для симметрии сополимера требуется выполнение всего одного такого условия. [c.289]

Ионообменные смолы и исходные сополимеры состоят из цепей молекул, которые равномерно ориентированы в пространстве. Показатель преломления такого изотропного материала одинаков во всех направлениях. Возникающее при обмене изменение набухания вызывает в зерне ионита напряжение, которое для сферических зереп будет характеризоваться радиальной симметрией. Напряжение является причиной ориентации молекулярной структуры в зерне, что приводит к анизотропии материала. Анизотропный материал стремится разложить луч света на две составляюш,ие так, чтобы электрические векторы полученных лучей были бы взаимно перпендикулярны. Такой эффект наблюдается в связи с различием показателей преломления среды в разных направлениях. Образовавшиеся два луча света в анизотропной среде идут с различной скоростью. На рис. 6.14 показано, как поляризованный луч света проходит через анизотропный материал. По выходе из этой среды из-за неравенства скоростей в ней оба луча перестают совпадать по фазе, и электрический вектор в одном из них оказывается перпендикулярным первоначальной плоскости поляризации. В изотропном материале этого не наблюдается и луч света не изменяет плоскости поляризации. Окончательно различаются два типа материала — анизотропный (левая половина рис. 6.14) и изотропный (правая половина рис. 6.14) — с помощью второго поляризатора (анализатора), который расположен на пути луча света, прошедшего через исследуемый материал. Плоскость поляризации анализатора перпендикулярна плоскости поляризации первого поляризатора. Поляризованный свет, прошедший через изотропный материал, поглощается в анализаторе. В луче света, который прошел через ани- [c.364]

Интересным примером анализа элементарной ячейки служит анализ поливинилового спирта [83]. Этот полимер не характеризуется единообразной структурой цепи, так как группы ОН беспорядочно распределены выше и ниже плоскости, на которой располагается хребет молекулы в виде плоского зигзага. Можно полагать, что цепь является сополимером изотактических и синдиотактических звеньев. По этой причине рассмотрение только единич-> ного звена С — С — О может оказаться недостаточным для предсказания скелетных типов колебаний. Поскольку нельзя различить типы колебаний, характерные для изотактических и синдиотактических участков полимерной цепи, приближенный анализ спектра может основываться на анализе группы элементарной ячейки полимера [84]. Такого рода анализ имеет два преимущества, а именно он позволяет правильно предсказать число ожидаемых типов колебаний и их поляризационные свойства. Пространственная группа элементарной ячейки поливинилового спирта изоморфна с точечной группой Сгл-Классы симметрии, характеры, число нормальных типов колебаний и поля- )изационные свойства приведены в табл. 11. Типы колебаний Аи должны [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология