Поляризационные свойства

После открытия Лауэ (1912 г.) дифракции рентгеновских лучей теория кристаллической решетки, которая начала развиваться еще в ХУП в., получила полное экспериментальное подтверждение. Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта (1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц (ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. Усиленное изучение связи состава и свойств твердых веществ с их кристаллической структурой привело к формированию новой отрасли химии — кристаллохимии. Кристаллохимические исследования, среди которых выдающееся значение имели работы Л. Полинга, А. В. Шубникова, Н. В. Белова, А. И. Китайгородского, помогли глубже понять природу твердых веществ, раскрыть закономерности, управляющие образованием кристаллических структур, в том числе таких сложных, как структуры силикатов и алюмосиликатов. [c.166]

Эти данные показывают, что, в то время как поляризация разбавленных растворов смол в и-гептане уменьшается с повышением температуры, что вполне закономерно для растворов полярных веществ при отсутствии ассоциации, поляризация растворов асфальтенов в бензоле заметно возрастает при нагревании даже для очень разбавленных растворов. Это явление можно объяснить лишь тем, что диссоциация молекулярных ассоциатов асфальтенов при повышении температуры оказывает преобладающее влияние на поляризационные свойства растворов, даже прп малых концент- [c.188]

Д а в ы д о в Б. Э. Зависимость молекулярно-поверхностных и поляризационных свойств смолистых веществ от пх природы. Канд. дисс., 1955. [c.490]

В случае соединений анионного типа термическая устойчивость сильно зависит от поляризационных свойств внешнесферного катиона. [c.363]

На явление изоморфизма оказывает большое влияние поляризация ионов. При образовании смешанных кристаллов поляризационные свойства должны быть близкими. Если поляризация ионов различна, то даже при равенстве их радиусов нельзя получить изоморфных смесей. Например, радиус натрия Na" " (0,98 А) почти равен радиусу иона меди Си+ (1,036 А), однако вследствие больших различий в поляризуемости эти ионы не образуют изоморфных смесей. Таким образом, изоморфизм у химически аналогичных веществ возможен только в том случае, если размеры замещающих друг друга частиц и степень их поляризуемости сравнительно близки и не выходят за некоторые пределы. Большой вклад в изучение этого явления внесли советские ученые В. И. Вернадский, [c.56]

Интенсивность кислотных и основных свойств комплексных соединений зависит от размера, заряда и поляризационных свойств центрального иона, от величины заряда комплексного иона, степени диссоциации молекул RH в свободном состоянии, от устойчивости комплекса в растворе, от строения комплекса и характера взаимного влияния координированных групп. [c.390]

С увеличением поляризационных свойств центрального иона усиливаются кислотные свойства комплекса. [c.391]

Последовательное уменьшение радиуса сказывается на поляризационных свойствах ионов аналогично повышению заряда. Один из этих факторов может быть поэтому в большей или меньшей степени компенсирован другим. Подобной компенсацией и обусловлено часто наблюдающееся в периодической системе сходство свойств ионов, стоящих наискось друг от друга. Например, Са (620 пм) во многих отношениях похож на 8п + (740 пм), Са + (106 пм)—на Ьа + (122 пм) и т. [c.471]

Так как усиление поляризационного взаимодействия между ионами ведет к уменьшению полярности связи, подобное изменение характера химической связи должно нередко наблюдаться при сопоставлении соединений тех или иных рядов элементов по периодической системе. Очевидно, что степень выраженности этого изменения будет зависеть от поляризационных свойств как катиона, так и аниона. [c.472]

ЛИЯ В распределении интенсивности в четырех линиях (рис. 29). Кроме того, было найдено, что некоторые точечные источники излучают линии А-удвоения ОН с значительной интенсивностью. Эти источники не могут быть отождествлены с какими-либо известными звездами. Их точечный характер вместе с поляризационными свойствами излучения свидетельствует о том, что здесь, возможно, имеют место эффекты космического мазера, хотя точная природа процессов, приводящих к инверсной заселенности, до сих пор не ясна. По-видимому, весьма вероятно, что эти похожие на мазеры объекты представляют собой протозвезды, т. е. звезды в процессе образования. [c.59]

Присутствие в жидкости твердых дисперсных частиц можно рассматривать с аналогичных позиций. Поляризационные свойства твердой дисперсной фазы играют такую же роль, как и свойства жидкой дисперсной фазы. [c.46]

По Гольдшмидту, структура кристалла определяется числом его структурных единиц, соотношением их размеров и их поляризационными свойствами. [c.148]

Большую роль играет поляризация замещающих друг друга компонентов. Для образования смешанных кристаллов поляризационные свойства замещающих друг друга частиц должны быть близкими (Гольдшмидт). В настоящее время необходимо расширить трактовку этого пункта и говорить не только о поляризации, но и вообще о сохранении типа химической связи. [c.227]

В. М. Гольдшмидт установил принцип строение кристаллов определяется количеством и соотношением размеров структурных единиц, а также их поляризационными свойствами. [c.20]

Когда в смеси АХ—ВХ один из катионов (например, В +) обладает большим зарядом и меньшим радиусом, силы связи В +—Х будут больше, чем А+—Х . Ион В + выступает в качестве комплексообразователя, и образуется достаточно прочная группировка ВХ " , в то время как катион А+ остается относительно свободным. Комплексообразование проявляется тем отчетливее, чем больше различие в поляризационных свойствах катионов. Диаграмма плавкости такой системы часто имеет вид, представленный на рис. 75, в. [c.275]

Следует отметить и еще один фактор, определяющий перестройку структуры при одном из типов полиморфных превращений, связанных с изменением координационного числа атомов. При изменении температуры происходит существенное изменение поляризационных свойств атомов, что может привести к изменению координационного числа и, следовательно, к перестройке структуры. Кроме того, при нагревании усиление тепловых колебаний атомов около положения равновесия (их значение при комнатной температуре составляет 5... 10% от величины периода решетки и значительно увеличивается при повышении температуры) приводит к увеличению того объема, в котором колеблется атом, что условно можно рассматривать как увеличение размера самого атома. Поскольку разные атомы колеблются с разной интенсивностью, это приводит к изменению соотношения их размеров, что вызывает изменение координационного числа, определяемого соотношением размеров атомов, т. е. перестройку структуры. У высокотемпературных модификаций с большей внутренней энергией, как правило, координационные числа меньше, а межатомные расстояния больше, что соответствует их меньшей плотности по сравнению с низкотемпературными модификациями. [c.49]

Вторым условием образования твердых растворов замещения является сходство электронного строения взаимодействующих атомов или ионов, определяющее близость типа химической связи и поляризационных свойств замещающих друг друга атомов или ионов. Только при этом внутрикристаллические силовые поля взаимодействующих частиц будут совместимы и будут производить в-кристалле одинаковое физическое действие. [c.71]

На поляризационных свойствах отчетливо проявляется влияние качественного различия смол и асфальтенов, обусловленное различиями в характере ассоциации этих веществ в растворах. На рис. 31 и 32 показана зависимость поляризации Ри г) и диэлектрической проницаемости (е) от концентрации растворов смол и асфальтенов ромашкинской нефти для нескольких температур. Поляризация вычислена по формуле Клаузиуса—Массоти исходя из экспериментально полученных значений диэлектрической проницаемости и удельного веса [c.187]

Безусловно, высокая стабильность полисиликатных растворов отчасти связана с геометрическими размерами катионов в роли противоионов, составляющих внешнюю обкладку двойного электрического слоя. Среди ионов щелочных металлов радиус гидратированного катиона лития наибольший. Однако в ассоциативных процессах коагуляции кремнезема или гелеобразования большую роль играют поляризационные свойства коллоидных частиц вкупе с гидратными слоями и плотной частью двойного электрического слоя. [c.95]

Различные виды гидратации положительных и отрицательных частиц в растворах полисиликатов ЧА резко изменяют поляризационные свойства дисперсной фазы и обусловливают ее высокую устойчивость к ассоциативным процессам. Известно [22], что для ионов четвертичного аммония характерна сильная гидрофобная гидратация, приводящая уже у ТБА к образованию клатратных структур и частиц, в противоположность положительной гидратации кремнезема. В целом это сочетание обусловливает низкую Поляризуемость дисперсных частиц и тем самым высокую стабильность системы. [c.95]

Жидкокристаллические растворы оказались весьма удобными объектами для исследования оптических, особенно поляризационных свойств немезоморфных растворенных веществ. [c.245]

Систематическое изучение поляризационных свойств смолистых веществ гюргянской и ромашкинской нефтей, а также отдельных фракций этих смол позволило установить ряд закономерностей в характере изменения поляризационных свойств с изменением химического состава исследуемых вей] еств [11]. [c.184]

На поляризационных свойствах отчетливо проявляется влияние качественпого различия смол н асфа. [ьтенои, обусловленное различиями [c.400]

На изоморфизм большое влияние оказывает также способность ионов к поляризации. При изоморфных замещениях поляризационные свойства взаимозамещаемых ионов должны быть близкими. Если же это условие не выполнено, то даже при равенстве ионных радиусов получить изоморфные смеси не удается. [c.35]

Возможно, с этой точки зрения станет понятным, почему для комплексных аминов четырехвалентной платины характерна способность давать амидосоединения, тогда как у соединений двухвалентной платины амидореакция проявляется в значительно меньшей степени. Сравнивая поляризационные свойства Со + и А1 +, по-видимому, можно выяснить причины, почему (Л1 (Н20)б] обладает менее выраженными кислотными свойствами, чем [Со(Н20)бР+. [c.284]

Соли натрия изоморфны или изодиморфны только с солями серебра (и, возможно, одновалентной меди). Ири этом изоморфизм имеет обычно неполный и несоверп]енный характер, что занисит от различия в поляризационных свойствах катионов. Соли натрия малонзоморфны с солями калия и аммония и тем более с солями таллип, рубидия и цезия. [c.83]

Акустооптическая эффективность висмутсодержащих галлатных стекол рассмотрена в [445]. Для компонентов стекол установлены парциальные коэффициенты, характеризующие их влияние на акустооптическую эффективность материала. Интерпретация полученных результатов проведена с учетом деформационно-поляризационных свойств оксидов и их роли в структуре стекла. [c.311]

Полная взаимная растворимость в жидком и твердом состояниях (см. рис. 75, б) свидетельствует о близости структуры солей. Обычно такой тип д иаграммы наблюдается для смесей солей чисто ионного строения с общим анионом или в том случае, если катионы близки по своим поляризационным свойствам (поляризующая сила и поляризуемость). Примеры системы Na l—КС1 Na2S04—Li2S04 и т. д. [c.275]

В соответствии с первым принципом кристаллохимии строение кристалла определяется соотношением числа структурных единиц, их размерами и поляризационными свойствами. По закону плотнейшей упаковки кристаллические вещества представляют собой наиболее плотные упаковки атомов в условиях земной коры. Из кристаллических структур более устойчивы те, которые обладают наименьшим запасом энергии в результате максимально возможного сближения частиц. Когда в решетке действуют только иена-правлеиные связи (ионные и металлические кристаллы), предел [c.7]

Важность этого условия можно проиллюстрировать следующим примером. Катионы Си+ и На+, имеющие одинаковые радиусы (0,098 нм), тем не менее не проявляют изоморфизма в таких, например, соединениях, как СиС1 и ЫаС1. Это является следствием того, что медь склонна к образованию соединений с преимущественно ковалентным, а натрий с преимущественно ионным типом связи, и следствием значительной разницы в поляризационных свойствах указанных катионов. Существенные различия в поляризационных свойствах препятствуют также широкому замещению таких близких по размеру ионов, как К+ и РЬ +, С1 и и т. д. [c.71]

В отличие от твердых растворов замещения при образовании твердых растворов внедрения атомы внедряющегося вещества могут заведомо отличаться от атомов основного вещества электронным строением, поляризационными свойствами и типом химической связи. Поэтому, например, для фаз внедрения характерен гетеро-десмический (смешанный) тип ковалентно-металлической связи, доля каждой из которых определяется электронным строением взаимодействующих атомов и особенностями кристаллического строения указанных фаз. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология