Спиновый гамильтониан химический сдвиг

Простейший пример 2М-спектра приведен на рис. 7.1.1. В нормальном спектре с неподавленными протон-углеродными скалярными взаимодействиями, изображенном в верхней части рисунка вдоль оси 0)2, перекрывающиеся мультиплеты можно расшифровать посредством разделения сигналов по их химическому сдвигу в направлении 0)1. в этом случае = И П 5 и = 11 г П г + + 2 /2тг Уи 5 гг Лг + члены, относящиеся только к протонной спиновой системе. При взаимной перестановке гамильтонианов информация, содержащаяся в о)1- и о)2-областях, просто поменяется местами [c.428]

Гамильтониан. Гамильтониан ЯМР высокого разрешения вида (2,1) полностью задается значениями п химических сдвигов и п(п—1)/2 констант спин-спинового взаимодействия. [c.49]

Расстояние между пиками протонов метильной группы и альдегидного протона называют химическим сдвигом тонкую структуру каждого пика называют спин-спиновым расщеплением. Чтобы объяснить расщепление, необходимо постулировать гамильтониан изотропного взаимодействия следующего вида [c.61]

Следует отметить тот удивительный факт, что взаимодействия между тремя протонами метильной группы СНз в ацетальдегиде СНзСНО вообще не обнаруживаются в спектре ЯМР, и, по-видимому, взаимодействие типа АВ исчезает, если два ядра в системе АВ имеют один и тот же химический сдвиг. Чтобы объяснить этот факт, рассмотрим уровни энергии собственно метильной группы. Спиновый гамильтониан определяется выражением [c.73]

Многие из новых методов импульсного ЯМР основаны на том, что для получения необходимых данных имеется возможность почти произвольной модификации гамильтониана. С одной стороны, спектры могут быть упрошены за счет исключения или масштабирования выбранных взаимодействий, таких, например, как гомо-ядерное или гетероядерное дипольные взаимодействия. С другой стороны, благодаря введению дополнительных возмущений можно увеличить объем извлекаемой информации. Гамильтониан можно модифицировать до такой степени, что некоторые эксперименты граничат с колдовством. В разряд такого рода манипуляций попадает двойной резонанс, который может быть использован для спиновой развязки [1.83—1.85], спин-тиклинг [1.84, 1.86], многоимпульсные методы для исключения дипольных взаимодействий между распространенными спинами в твердых телах [1.22, 1.87—1.90], вращение образца под магическим углом для исключения анизотропной части химических сдвигов [1.91—1.94] и т. д. В гл. 4, 7—9 [c.26]

Интерпретация ЯМР-спектров жидкостей и твердых тел нередко затрудняется из-за перекрывания резонансных сигналов сложной формы. Если гамильтониан составлен из членов, учитывающих взаимодействия различной физической природы, такие, как химический сдвиг, дипольные или скалярные спин-спиновые взаимодействия, то, рассматривая эти взаимодействия по взаимно-ортогональным частотным осям, можно получить спектр, более удобный для восприятия. При этом в отличие от экспериментов со спиновой развязкой упрощение спектра не приводит к потере информации. Переход к двумерному представлению сохраняет число линий в спектре постоянным. Главное преимущество 2М-спектроскопии заключается в возможности расщифровки перекрывающихся сигналов. [c.428]

Разделение химических сдвигов и скалярных спин-спиновых взаимодействий в спектрах гомоядерных систем, таких, как протоны, представляется на первый взгляд трудноразрешимой задачей из-за отсутствия практических способов широкополосной гомоядерной развязки. Полный гамильтониан системы нельзя свести к гамильтониану, который включал бы в себя лишь химические сдвиги, поскольку члены, ответственные за изотропное спин-спиновое взаимодействие, инвариантны по отношению к вращениям, создаваемым неселективными РЧ-импульсами. Как указывалось в гл. 3.3.2, в системах слабо связанных спинов влияние химического сдвига на положение линий вдоль оси т может быть устранено подачей рефокусирующего 1г-импульса в середине периода эволюции. В случае сильных взаимодействий возникают побочные эффекты, которые будут рассмотрены в разд. 7.2.3. В данном разделе мы ограничимся случаем, когда взаимодействия в системах слабые. [c.431]

Мы видели, что, по крайней мере в принципе, при че-тырехимпульсном цикле дипольное взаимодействие в спиновой системе как бы отсутствует. Скалярное спин-спино-вое взаимодействие зависит от члена вида i- j, который, как мы видели выше, не зависит от вращения М следовательно, скалярное взаимодействие проявляется точно так же, как в растворе. Гамильтониан, описывающий химический сдвиг, не остается полностью незатронутым под действием четырехимпульсного цикла он уменьшается в [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология