Альдегидный протон

В спектре полученного после бромирования диметоксибензальдегида вещества сохраняется сигнал альдегидного протона 6-9,5 м. д., синглет и сигналы протонов двух неэквивалентных метильных групп. В области резонанса протонов ароматического ядра имеется четыре сигнала типичной системы АВ с центром 7,2 м. д. Такой спектр мог соответствовать только 2-бром-3,4-диметоксибензальдегиду. [c.299]

Альдегидные протоны дают сигналы в области 9—106. В этой области обычно не поглощают другие типы протонов, поэтому поглощение альдегидных протонов весьма характеристично. [c.130]

Сигнал альдегидного протона (—СНО) наблюдается при 9,96. Эта величина химического сдвига типична для альдегидных протонов. [c.573]

Если спектрометр не удается настроить этим путем, то нужно попытаться получить лучшую юстировку поля с помощью стандартного образца ацетальдегида. В качестве критерия здесь используется вид квартета альдегидного протона. Последовательная подстройка отдельных градиентов поля, особенно по -направлению, приводит к спектру, показанному на рис. 1П. 6, в. [c.71]

Положение резонансного сигнала альдегидного протона в особенно слабом поле является результатом совместного действия электронных и магнитных факторов. Возможно, что дополнительную роль играет и дипольный момент этой группы (см. разд. 1.6). Дезэкранирующий эффект карбонильной группы С=0 по отношению к протонам, лежащим в узловой плоскости я-связи, отчетливо проявляется в соединениях (16) и (17). [c.91]

Альдегиды и кетоны обнаруживаются по интенсивной полосе поглощения валентных колебаний карбонильной группы в ИК спектрах (л с=о 1740—1660 см ) и по малоинтенсивной полосе поглощения л- -я -перехода (lge=l —2) в электронных спектрах поглощения. Альдегиды можно отличить от кетонов по присутствию полос усн альдегидной группы в ИК спектрах (2800—2600 см ) и по появлению сигнала альдегидного протона в спектрах ПМР (9—Юм.д). [c.234]

На рис. 9.3-20 есть еще две очевидные аномалии, которые нужно объяснить положение сигнала ацетиленовых протонов при й от 2 до 3 и альдегидных протонов при й от 9 до 11. Оба этих случая рассмотрены ниже. [c.230]

Спектральные характеристики полезны. О присутствии карбонильной группы можно заключить по ее влиянию (химический сдвиг и ограничение спин-спинового взаимодействия) на соседние атомы водорода. Так, в группировке —СН2 —СН2 —СО— а-ме-тиленовая группа будет проявляться в виде триплета вблизи т 7,5 м. д. (ср. с поведением а-мети-леновой группы при С = С). Альдегидный протон сильно дезэкранирован, —СНО при т — О [c.230]

Суммируя проведенные выше оценки, можно прийти к следующим выводам. По-видимому, погрешность эмпирических методов расчета химических сдвигов протонов составляет не менее 0,1 м. д. Для альдегидного протона Н1 погрешность возрастает до 0,5 м. д., вероятно, вследствие температурной и концентрационной зависимости химических сдвигов. [c.74]

Рнс. 6.12. Спектры ЯМР альдегидного протона 2-гексеналя а — экспериментальный спектр, соответствующий сигналу А в спектрах рис. 6.1 и 6.9 б— расчетный спектр, полученный после итераций экспериментального спектра (см. текст), одетый лоренцовой формой с ДУ1/г = 0,15 Гц в — тот же спектр, но одетый треугольной формой линии [c.209]

Гц, (—h) — триплет с константой 2—3 Гц, (--) — синглет. Соответствие структурных фрагментов и форм спектра альдегидного протона таково [c.248]

В ПМР спектрах альдегидный протон пмеет очень характерный сигнал 6=8.. . 10,5 м. д., который обычно не перекрывается с сигналами других протонов. [c.443]

Альдегидные протоны. Сигналы находятся в очень низком поле (6 = 9,7 м. д.). Сигналы протонов метилкетонов (СНз—СО—Н) имеют сдвиг примерно на 0,3 м. д. больше,, чем протоны в соответствующих алкенах (СНз— R= R2)., [c.256]

Зависимости интенсивности / эмиссии отрицательно поляризованного альдегидного протона от напряженности магнитного поля при фотолизе циклических ке- [c.26]

Вторичный парамагнетизм атома X может вызвать магнитное поле у соседнего атома К. Это — составляющая магнитной анизотропии соседнего атома, которая наиболее легко может быть представлена, если парамагнитный ток в X замещен точечным магнитным диполем, образующим поле в точке У и тем самым экранирующим У (рис. 4). Экранирование У может меняться в зависимости от геометрии молекулы в ацетилене составляющая магнитной анизотропии усиливает экранирование ядра, в го время как в ацетальдегиде эта составляющая уменьшает экранирование альдегидного протона. [c.417]

В дополнение к взаимодействию между водородными атомами кольца в производных тиофена наблюдается взаимодействие между протонами кольца и боковой цепи [34, 99]. Так, спектры альдегидного водорода 2- и 3-тиофенальдегида являются дублетами с расщеплением порядка 1 гц. Это разделение не зависит от температуры,- показывая тем самым, что оно вызвано не ограниченным вращением альдегидной группы, связанным с сопряжением между альдегидной группой и кольцом и образованием двойной связи С—С. То, что расщепление сигнала альдегидной группы связано со спин-спиновым взаимодействием, было подтверждено спектрами дизамещенных соединений, в которых сигналы водородов кольца легко идентифицируются. Спектр З-бром-2-тиофен-альдегида (рис. 13) содержит дублет альдегидной группы, квартет протона 5-Н и дублет протона 4-Н, показывая, что взаимодействие происходит между альдегидным протоном и прогоном 5-Н. [c.424]

Интересным феноменом является дальнее взаимодействие альдегидного протона с лега-протоном кольца [3], Оно наблюдается [c.695]

На противоположном (левом) слабопольном конце спектра (обычно регистрируемого в интервале 8 от О до 10 м. д.) наблюдаются сигналы сильно разэкранированных альдегидных протонов (8 9—10 м. д.) и протонов различных ароматических колец с 8 от 6 до 9 м. д. (чаще всего 7—8 м. д.). Сдвиг 6—7 м. д. могут иметь также олефиновые протоны (при связях С—С), подверженные дополнительным эффектам дезэкранирования соседними электроотрицательными группами или ароматическими кольцами. Сигналы протонов при 5р -гибридных углеродных атомах попадают в эту слабопольную область, только если они сильно разэкранированы совместным действием. нескольких соседних явно электроотрицательных заместителей (хлороформ, бромоформ, динитрометан и т. п.). [c.18]

Теперь можно понять причину различия в спектрах ПМР уксусного альдегида и уксусной кислоты (с. 75). Спектр первого из этих соединений содержит расщепленные сигналы, тогда как второе соединение дает два узких синглета. В молекуле уксусного альдегида протоны метильной группы и альдегидный протон разделены тремя простыми связями, поэтому спин-спиновое взаимодействие между ними возможно и действительно наблюдается (КССВ равна 2,84 Гц). В молекуле уксусной кислоты протоны метильной группы и протон карбоксильной группы разделены четырьмя простыми связями — спин-спиновое взаимодействие не происходит Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Важно знать интервал наблюдаемых значений КССВ и их типичные значения (см. табл. И приложения). Константа J может иметь знак + или — , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [c.131]

Если бензольное ядро является заместителем, код его обоз начается буквой V. Коды заместителей, находящихся в орто положении, обозначаются буквами латинского алфавита. На пример, запишем код альдегидного протона в молекуле о-нит робензальдегида. Согласно приведенному выше правилу и учи тывая, чтокод основной группы будет 11, код интересующего нас протона следует записать -Vhr. [c.163]

На рнс. 34 в качестве примера представлен спектр, полученный от простой системы четырех взаимодействующих протонов. Три магнитно эквивалентных протона метилъной группы ацетальдегида расщепляют резонансный сигнал альдегидного протона на квартет, в то время как сигнал метильной группы представляет собой дублет вследствие взаимодействия с одним протоном. [c.90]

Метиленовые протоны циклопропан циклогексан СН3СН2ОН Метиновые протоны (СНз)2СНОН 9,78 8,56 6,41 6,05 Ароматические протоны бензол нафталин Альдегидные протоны СНзСНО СбНзСНО 2,73 2,27 0,28 0,04 [c.505]

Сигнал альдегидного протона располагается в области слабых "лей вследствие того, что индуцируемое собственное магнитное ноле зх-электронов оказывает деэкранирующее влияние на протон (рис. 1.65). [c.101]

В спектрах Н-ЯМР ароматических альдегидов на химические сдвиги альдегидного протона оказывают влияние два противоположных фактора 1) дезэкранирующий эффект ароматического кольца и 2) конъюгативный экранирующий эффект увеличения электронной плотности на карбонильном углеродном атоме. Дезэкранирующий эффект преобладает, так что сигналы ароматических альдегидных протонов расположены в более слабом иоле (б 9,65—11,5), чем алифатических в полициклических ароматических альдегидах, где наблюдаются большие кольцевые токи, эти протоны дезэкранированы еще сильнее [2]. Электроноакцептор-кые заместители в ароматическом кольце увеличивают дезэкранирование. Для орто-замещенных альдегидов сигнал альдегидного протона наблюдается в значительно более слабом поле, возможно в результате выведения формильной группы из плоскости молекулы и уменьшения тем самым конъюгатизного экранирующего эффекта. Это явление особенно ярко выражено в случае орго-ди-замещенных ароматических альдегидов и полициклических альдегидов, таких как 9-антральдегид (бсно 11,51) [2]. [c.695]

Протоны группы СНг распдепляются на соседней метиленовой группе и на альдегидном протоне, [c.204]

Альдегидные протоны ССНО, ХСНО [c.286]

Эффект гибридизации можно рассматривать как особый вариант индукхщонного эффекта, коща электроотрицательность атома углерода возрастает за счет усиления его характера. Этим эффектом отчасти можно объяснить, почону химические сдвиги резонансных сигналов алкеновых, бензольных и альдегидных протонов лежат в диапазонах 4,5-7,5, 7,25 и 9,8 млн. д. соответственно. В. этом объяснении, однако, не учтены индукционный и анизотропный эффекты функциональных групп, обладающих тг-электронной системой. [c.83]

В ПМР-спектрах альдегидов альдегидный протон поглощает в очень бых полях (около 9 м. д.). Карбонильная группа смещает сигнал со-них атомов водорода в слабые поля приблизительно на 1—1,2 м. д., в ПМР-спектре ацетальдегида, приведенном на рис. 70, хорошо ви-квадрзшлет альдегидного протона в области 9,68 м. д. и дублет ме-ьной группы в области 2,15 м. д. В обоих случаях J = 2,8 Гц. На. 71 приведен спектр диэтилкетона. Эквивалентные метильные группы триплет (расщепление на соседней СНз-грзшпе) в области 1,04 м. д. алы СНз-грзшп сдвинуты в слабое поле (2,42 м. д.) и представлены в е квадруплета (расщепление на соседней СНд-грзшпе), в обоих случа-J = 6,9 Гц. [c.355]

На рис. 19 в качестве примера представлен спектр, полученный от простой системы четырех взаимодействующих ядер. Три магнитно эквивалентных протона метильной группы ацетальдегида расщепляют резонансный сигнал альдегидного протона на квартет, в то время как сигнал метильной группы представляет собой дублет вследствие взаимодействия с одним протоном. Следует отметить, что промежутки между всеми сигналами внутри мульти-нлета одинаковы. Это расстояние называют константой сиин-снинового взаимодействия и обозначают буквой J. [c.210]

Спектры ЯМР можно разделить на два типа 1) спектры, в которых все ядра магнитно эквивалентны или химически сдвинуты на большие расстояния 2) спектры, в которых химические сдвиги между взаимодействующими ядрами имеют тот же порядок, что и константы спин-спинового взаимодействия. Для удобства такой классификации примем систему обозначений, предложенную Бернштейном, Поплом и Шнейдером [15]. Ядра одного и того же вида с очень мало отличающимися химическими сдвигами будем обозначать символами А, В, С.. . и т. д., а ядра с большими химическими сдвигами относительно А, В. . . будем обозначать символами X, У. .. и т. д. Ядра X, У. .. и т. д. не обязательно должны быть того же вида, что и А, В. .. и т. д. Число магнитно эквивалентных ядер определенного типа указывают в индексе. Таким образом, в случае ацетальдегида спектр протонного резонанса будет принадлежать к типу Ад X, где А — протон метильной группы, а X — альдегидный протон. В дальнейшем будут рассмотрены еще некоторые примеры. [c.218]

Спектроскопия ЯМР позволяет совершенно однозначно идентифицировать альдегиды. Под влиянием карбонильной группы альдегидный протон дезэкранируется сильнее, чем водород любых других группировок, за исключением атомов водорода, участвующих в образовании водородной связи. Сигналы альдегидные [c.240]

Картин [42] показал, что наличие альдегидного протона в 2,4-динитрофенилгидразонах (2,4-ДИФ) или семикарбазоиах соответствуюш их альдегидов можно подтвердить спектрами ЯМР, которые содержат полосы в областях соответственно 7,3—7,8 и 6,8—7,3 м. д. [c.241]

Взаимодействие между альдегидным протоном и соседним водородом (С) в спектре глицидальдегида (рис. 23) показывает, что [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология