Эффект Пфейффера

Повышение вращения при добавлении рацемических соединений к раствору оптически активного вещества исследовалось многими учеными, которые называли это явление эффектом Пфейффера [ 32]. В настоящее время этот эффект изучается теоретиками [ 33], которые предположили, что в случае добавления ароматических аминов повышение вращения вызвано образованием ковалентных связей. Такое объяснение не является справедливым в случае приведенного выше примера с карбоваксом [ 30]. Известны другие примеры, в которых наведенная хиральность вызвана добавлением ахирального соединения с новым хромофором, поглощающим в более длинноволновой области спектра [ 34]. Это должно приводить к увеличению оптического вращения, так как эффект Коттона, обусловленный наведением дисимметрии в ахиральном субстрате, появится при большей длине волны (особенно в случае ароматических аминов). Наведение дисимметрии не требует образования ковалентных связей, но может возникать через индуцированную хиральную конформацию между субстратом и добавленным агентом. Ниже приведен пример соединения 3, в котором конформация может быть стабилизирована водородной связью в данном случае с рацемическими нитроз-аминами может взаимодействовать одна или более молекул хирального спирта. [c.40]

Протонсодержащие лиганды, находящиеся во. внутренней координационной сфере комплекса, обладают чаще всего повышенной по сравнению со свободным лигандом протон-донорной способностью. Это может быть понято на основе представлевшй о кислотно-основных свойствах комплексных соединений, выдвинутых впервые Пфейффером и Вернером [304] и обобщенных позднее Гринбергом [341]. Повышенная протон-донорная способность координированного лиганда обуславливает, разумеется, и повышенную склонность такого лиганда к образованию водородной связи. (Применительно к аквакомплексам этот эффект рассматривается в следующем разделе, стр. 182.) [c.177]

В 1931 г. Пфейффер и Квель описали своеобразный эффект индуцированной оптической активности. Если добавлять к водному [c.146]

В этой связи представляются интересными недавные эксперименты, проведенные Пфейффером и Зоммером [217]. Как они отмечают, некоторые металлические материалы не окисляются приблизительно до 1100° С, хотя термодинамические соображения заставляют думать, что в этих условиях должны были бы образовываться окисные слои. С качественной стороны было показано, что этот эффект объясняется улетучиванием металла. Из сплава, содержавшего 71%Ы1, 11% Ре, 14% Си и 1% Мп, в атмосфере инертного газа при давлении 1 атм с большой скоростью испарялись и марганец, и медь. Небольшие частицы окпси магния (1—3 мкм), помещавшиеся на поверхности сплава, сохранялись нетронутыми при 1000° С, ио постепенно исчезали при 1100° С вследствие испарения. При 1200° С они полностью исчезали за 6 мин. Частицы окиси алюминия (10 мкм) улетучивались медленнее. [c.70]

Значительное повышение срока службы сплава железа с 27% Сг и 5% А1 при испытаниях с чередованием циклов нагрева и охлаждения объясняется усилением сцепления окалины с основой, обусловленным присутствием ничтожных примесей (0,005% Са и 0,2% Се), а не эффектом Вагнера. К такому выводу пришел Пфейффер [339], да и другие авторы тоже, потому что присадка к гплаву микроэлементов приводила не к изменению привеса при окислении в условиях постоянной температуры, а приблизительно к пятикратному увеличению срока службы при испытаниях с чередованием циклов нагрева и охлаждения. [c.103]

Добавки тория в количестве до 0,1 % к сплаву железа с 30% Сг и 5% А1, в 6 раз увеличивали его долговечность по сравнению с исходным значением [659], тогда как присадка 0,2% Се к спла1ву железа с 27% Сг и 5% А1 удлиняла срок службы сплава пятикратно [339]. Поокольку, как оказалась, проводивщиеся испытания с взвешиванием образцов показали приблизительно одинаковый рост привеса с добавками церия в количестве 0,1 % и без них, Пфейффер [339] пришел к выводу о том, что влияние. микроэлементов при испытаниях на долговечность сводится к образованию более доброкачеспвенного слоя окиси алюминия, а не к проявлению эффекта Вагнера. Так как микроэлементы (то- [c.328]

Из этого противопоставления взглядов следует, что необходимо учитывать детали процесса замещения, для того чтобы влияние распределения заряда л-электронов теоретически связать с величиной энергии активации . Подобная связь проводится разрабатываемой с 1942 г. одновременно Уэландом и Зеелем динамической теорией ароматического замещения. Эта теория в основном опирается на теорию ароматического замещения, предложенную в свое время Пфейффером—Вицингером (т. I, стр. 569). Она делает ненужным принятие постулированных гипотетических эффектов, таких, как поляризуемость у Уэланда и Паулинга [235], индуктомерный эффект у Ингольда (ср. по ЭТОМУ поводу [236]). Подробнее эта теория будет рассмотрена в разделе 7. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология