Вурцит, кристаллическая структур

Как видно из рис. 50—57, где приведены некоторые экспериментальные данные, теоретические соображения хорошо подтверждаются экспериментом не только по общей форме спектра, но наблюдается также соответствие разностей атомных орбитальных энергий с разностями соответствующи.х максимумов спектра для сравнительно ковалентных соединений. Аналогичный вид спектра наблюдается также и для соединений А1Ы (вурцит), ВЫ (гекс.) (рис. 54, 57), т. е. для соединений, имеющих кристаллическую решетку, отличную от сфалерита. Этот результат не является неожиданным — рентгеновские спектры валентных полос соединений (в отличие от спектров полос проводимости) мало зависят от типа решетки, а определяется в основном ближайшим окружение.м изучаемого атома. В соответствии с этим спектры а- и 3-форм 81С [380] различных модификаций ВЫ [380, 396] (см. рис. 50, 57) в основном аналогичны. Заметное различие /Са-спектров азота гексагональной и кубической модификации ВЫ связано с наличием неподеленной электронной пары у атома Ы в гексагональной модификации, что приводит к появлению в коротковолновой части спектра узкого дополнительного максимума. Аналогичное различие наблюдается также в С Ка-спектре алмаза и графита (см. ниже). Влияние структуры и нарушений дальнего порядка на электронное строение рассмотрено в работе [388]. [c.127]

Тип структуры. Влияние типа кристаллической структуры на затухание можно уверенно наблюдать лишь на соединениях с несколькими кристаллическими модификациями. Затухание их в катодолюминесценции, к сожалению, изучено мало. Первым примером служит сульфид цинка, кристаллизующийся в кубической (сфалерит, кл. 30) и гексагональной (вурцит, кл. 25) решётках. Как указано выше ( 14), разница в структуре модификаций весьма незначительна [З, 4, 5], и характер затухания обеих на основном этапе практически одинаков [289], но фосфоресценция вурцита заметно больше [163, стр. 224]. Из препаративной практики хорошо известно, что для получения сульфида цинка с наиболее длительным затуханием необходима термическая обработка, которая гарантирует образование в кристалле приблизительно одинаковых количеств вурцита и сфалерита. Обе решётки должны быть в тесном прорастании друг с другом. Эффект длительного послесвечения приписывается в данном случае возникновению дополнительных искажений решётки за счёт дифференциального сжатия и усиленного пластинчатого двойникования по плоскостям, параллельным граням тетраэдра [228, 255]. [c.193]

Переходя к роли химического состава решётки, следует отметить, что ци]и< и отчасти его гомологи в периодической системе вследствие особенностей атомной структуры отличаются в своих соединениях особенно высокой люминесцентной способностью. Тем не менее, при учёте индивидуальных свойств препарата как регулирующего яркость фактора, нельзя переоценивать значения химизма, противопоставляя его физическим свойствам люминофора. Две кристаллические модификации сульфида цинка (вурцит и сфалерит) при тождественности химического состава обладают несколько различной люминесцентной способностью. Ещё более бросается в глаза такая разница у а-, р- и у-виллемита (синий, жёлтый и красный виллемит). Лучшей иллюстрацией несостоятельности одного химического подхода служат выводы одной из последних работ Леверенца [162]. Она касается связи люминесцентной способности атомов с их положением в периодической системе. Приведённые в работе примеры наглядно показывают, что возникновение и течение люминесцентного процесса не определяются только теми свойствами слагающих соединение элементов, которые в простейшей форме подчинены закономерностям периодической системы. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология