Хока перегруппировка

Перегруппировкой перекисей алкилзамещенных аренов по Хоку) I 232, II [c.390]

Продукты, полученные из перекиси (ХН) как при гидриро вании, так и при обработке щелочью, имеют очень больщое сходство с продуктами, полученными из перекиси (XI). Хок и Зиберт считали, что бензнлизопропилкетон (L) получается с выходом 70% через эпоксидное производное а образование фенола (XLIX) происходит в результате катализируемого щелочью кислород-кислородного расщепления с одновременной перегруппировкой двойной связи [c.317]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Перегруппировка гидроперекисей алкилароматических углеводородов (по Хоку) 151, 558 и сл., 559 [c.637]

Самое важное в техническом отношении превращ.ение, включающее электрофильную атаку ароматического кольца атомом кислорода, — внутримолекулярная перегруппировка а-арилзаме-щенных грет-алкилгидропероксидов в кислой среде (перегруппировка Хока). На этой перегруппировке базируется единственный используемый в настоящее время в массовом масштабе метод производства фенола. [c.298]

Соединения с секстетом электронов у атома кислорода К—О ионы оксения) формально соответствуют карбенам и нитренам. Уже из положения С, N и О в периодической системе элементов следует, что энергия ионов оксения выше энергии карбенов, поэтому их никогда не удается наблюдать как свободные промежуточные соединения. Перегруппировки у атома кислорода протекают синхронно дефицит электронов на атоме кислорода обычно достигается путем катализируемого кислотами расщепления пероксидов. Наиболее известный пример такой реакции — синтез фенолов по Хоку [c.318]

Сравнительно недавно Хоку с сотр. удалось синтезировать бензоильное производное гидроперекиси изопропилбензола, которое безуспешно пытались получить Виланд и Мейер для гидроперекиси трифенилметана. Детально изучив механизм превращений гидроперекиси изопропилбензола, Хок предложил схему распада, в основе которой лежит перегруппировка иона оксония в ион карбония. [c.125]

Таким образом, в результате окисления и этой перегруппировки алкил исходного алкила репа замещается гидроксильной группой, т. е. идет окисление ароматического кольца. Перегруппировка Хока проходит настолько гладко, что оказалось возможным положить ее в основу не только наиболее распространенного сейчас технологического процесса получения фенола [2,74], но и ряда других продуктов (см. ниже). В СССР кумол-гидроперекисный метод совместного получения фенола и ацетона осуществляется в промышленном масштабе с 1949 г. [74]. [c.514]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.324 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.295 , c.298 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.324 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология