Ионная перегруппировка

Ионная перегруппировка (изомеризация иона)—перенос заряда от одного атома иона к другому атому с сохранением иона как целой частицы, например [c.119]

Можно привести пример и ионной перегруппировки. В результате окислительно-восстановительного процесса получаются карбкатионы [c.259]

Ионные перегруппировки происходят в результате протекания двух элементарных стадий атаки и отрыва, которые могут осуществляться по внутримолекулярному или (иногда) и межмолекулярно-му механизму. Различают нуклеофильные и электрофильные [c.291]

Некоторые ограничения для процессов передачи электрона намечаются принципом Франка — Кондона можно допустить, что в процессе передачи электрона ядра остаются неизменными, поэтому электронные состояния двух реагирующих ионов до того, как произойдет передача, должны быть равными. Этот процесс выравнивания иногда требует значительной энергии, что создает барьер для реакции, которая может быть совсем медленной. Оказывается, что реакции осуществляются главным образом в результате проникновения сквозь барьер, а не в результате его преодоления последнее происходит очень медленно. Когда образуются внешние сферические комплексы, в которых происходит взаимодействие с растворителем в первой координационной сфере ионов, перегруппировка, ведущая к уравниванию электронных состояний, требует небольшой энергии, а потому здесь этот фактор окажет значительно меньшее влияние, чем в случае мостикового комплекса. [c.302]

Влияние природы растворителя на скорость ионной перегруппировки было замечено еще в работе [2], но сколько-нибудь подробно не исследовалось до последнего времени. [c.252]

По своему механизму изомеризация насыщенных углеводородов представляет собой внутримолекулярную ионную перегруппировку, чаще всего протекающую По тину 1,2-смещения, включающую как гидридные, так и алкильные (метильные) сдвиги [c.106]

Такой бирадикал должен претерпевать обычную для карбониевых ионов перегруппировку (а) или должен присоединять какие-либо атомы, имею-ш ие заполненную валентную электронную оболочку (б) [c.381]

Более подробно механизм влияния конформаций на реакционную способность молекул был исследован в это же время другими учеными [87, 88]. Так, X. Браун и Р. Флетчер, рассмотрев влияние строения третичных алифатических хлоридов на скорость гидролиза этих соединений (данные рис. 6), показали, что ...присоединение трех или четырех алкильных групп к одному атому углерода образует центр стерического напряжения. Это напряжение облегчает протекание реакций, при которых происходит образование менее напряженных карбониевых ионов, перегруппировка атомов или групп атомов, расположенных у центра напряжения, или разрыв связи углерод—углерод у этого центра [88, стр. 1854]. Лишь [c.37]

Глава 13 Ионные перегруппировки [c.364]

Перегруппированные (структурно измененные) стераны имеют иную структуру (ЬХУ1), образующуюся вследствие карбоний-ионной перегруппировки стеренов [c.124]

С точки зрения своего механизма изомеризация циклоалканов представляет собой внутримолекулярную ионную перегруппировку, протекающую чаще всего по типу 1,2-смещения [c.153]

Промежуточный карбкатион может стабилизироваться не только выбросом протона, но и захватом нуклеофила — спирта, образуя простой эфир. Это направление преобладает при более низких температурах. Возможна также перегруппировка карбониевого иона (перегруппировка Вагнера — Меервейна), если перемещение гидрид-или алкиланиона приводит к образованию более стабильного (более замещенного) иона [c.79]

Пики ионов перегруппировки Мак-Лафферти обычно имеют максимальную интенсивность в спектрах амидов высших кислот. В случае К-алкил- и К,К-диалкиламидов реализуется а-разрыв в К-алкильной группе. [c.157]

Подобная реакция в случае семикарбазонов приводит лищь к незначительным ионам. Перегруппировка Мак-Лафферти, легко реализующаяся в случае семикарбазонов, для тиосемикарбазонов (выброс из М - частиц R H и HN S) несущественна. [c.226]

Кислотный характер основы катализаторов в сочетании с гидрирующими свойствами металлов, особенно с металлами платиновой группы, способствует также ускорению реакций изомеризации, протекающих по ионному механизму. Карбо-ний-ионную перегруппировку претерпевает олефин на кислотных центрах катализатора. Металл выполняет гидро-деги-дрирующую функцию. Морденит катализирует реакции изомеризации и в отсутствие металлов, что указывает на протекание в данном случае реакции изомеризации без стадии дегидрирования [c.34]

На основании дальнейших исследований [161, 204, 207] был предложен второй вариант механизма разложения гидроперекисей различными сернистыми соединениями. Эти работы показали, что фенотиазин, продукты взаимодействия пятисернистого фосфора с олефинами и сульфированные олефины разлагают гидроперекиси в количествах, значительно превышающих стехиометрически соответствующие окислению антиокислителей. Выяснилось также [161, 162, 207], что некоторые из продуктов разложения гидроперекисей представляли собой соединения, образование которых следовало ожидать в результате катализируемой кислотами ионной перегруппировки гидроперекиси [c.13]

Они представляют собой а) полимеризацию, перегруппировку и последующее растепление и б) передачу аллильного гидрид-иона, перегруппировку аллильного иона и многократрюе повторное отщепление гидрид-иона и передачу протона [c.237]

С целью выяснения того же вопроса, т. е. протекает ли превращение аллиловых эфиров фенолов в аллилфенолы только внутримолекулярно или же отчасти и межмолекулярно (за счет предварительной диссоциации на ионы), перегруппировка Клайзена была изучена в присутствии 3,5-дидейтерофенола [73]. При межмолекулярном механизме процесс мог бы, вследствие конкуренции ионов фенола [c.768]

Аллилтиоцианаты изомеризуются значительно легче других производных тиоцианатов, обладающих сравнимой электронодо-норной способностью, например бензилтиоцианатов. Это объясняется наличием возможности для внутримолекулярной перегруппировки. С этим согласуются результаты, полученные при изучении перегруппировки у.у-диметилаллилтиоцианата (уравнение 195). В продуктах перегруппировки не обнаружены 7,7-диме-тилаллилизотиоцианат и другие продукты перераспределения, образующиеся после ионизации на скорость этой изомеризации мало влияет растворитель и заместители. На основании этого считают, что реакция проходит по неионному циклическому механизму с малой степенью разделения заряда в переходном состоянии. В присутствии тиоцианат-ионов перегруппировка осуществляется также замещением с участием атома азота тиоцианат-иона, хотя его нуклеофильная реакционная способность ниже, чем у серы (уравнение 196). [c.477]

Ионные перегруппировки могут иметь внутримолекулярную природу когда мигрирующая группа не покидает реагирующей молекулы, и межмо-лекул/фную природу, когда мигрирующая группа покидает исходную молекулу И оказывается связанной с друюй молекулой, идёнтичной или аналогичной первоначальной. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология