Кумол, получение окисление

Окисление изопропилбензола (кумола). Изопропилбензол начали получать в промышленном масштабе еще в 1940 г. в качестве компонента моторного топлива. Позднее его стали применять для производства гидроперекиси кумола — промотора при получении синтетического каучука. [c.177]

Рис. 2.14. Принципиальная технологическая схема получения фенола и ацетона кумольным методом 1 - смеситель 2 - секционированная ректификационная колонна окисления 3 - сепаратор 4,7,8 - ректификационные колонны 5 - реактор разложения гидроперекиси кумола 6 - нейтрализатор

Кумольный метод. Этот метод в настоящее время получил наибольшее распространение. Сырьем для производства фенола служат бензол и пропилен. Изопропилбензол (кумол), полученный алкилированием бензола пропиленом, при окислении воздухом образует гидропероксид изопропилбензола, при разложении которого в присутствии серной кислоты получают фенол и ацетон [c.157]

Широко распространенный в настоящее время во многих странах метод получения фенола и ацетона окислением изопропилбензола (кумола) был разработан в 1940 гг. в СССР. Этот метод характеризуется сравнительно простой технологией и высокой рентабельностью. [c.184]

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

В настоящее время кумол в первую очередь используется для получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола, которая легко может быть получена окислением воздухом. [c.227]

При взаимодействии пропилена с бензолом образуется изопропилбензол (кумол). Изопропилбензол является высококачественной добавкой к автомобильному и авиационному топливу. В на-. стоящее время большие количества его расходуются для получения а-ме ТИЛ стирол а, а также фенола и ацетона. При окислении изопропилбензола сначала образуется гидроперекись изопропил-бензола и далее фенол и ацетон. Метод получения фенола и ацетона через изопропилбензол впервые был разработан в СССР. Он весьма перспективен. По указанному методу работает много заводов как в СССР, так и за рубежом. [c.77]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

В настоящее время для получения фенола используется жидкофазное окисление кумола кислородом воздуха в присутствии медных или марганцевых катализаторов. Образующуюся гидроперекись кумола разлагают серной кислотой на фенол и ацетон [c.127]

В настоящем сообщении излагаются результаты изучения образования и распада гидроперекиси кумола. Полученные данные сопоставляются с кинетикой накопления побочных продуктов при окислении кумола и при термическом распаде гидроперекиси кумола. [c.219]

Хлорбензол марки чистый был очищен перегонкой и промывкой раствором щелочи и водой. Для опытов по разложению использовались оксидаты, полученные окислением кумола при 120° С до соответствующей глубины, и, где это особо оговорено, растворы гидроперекиси кумола. Чистая гидроперекись получена из технической гидроперекиси переводом последней в натриевую соль, которая после промывки бензолом и сушки регенерировалась в гидроперекись действием углекислоты. Гидроперекись в конце очистки перегонялась в глубоком вакууме. Продукты окисления анализировались на гидроперекись и перекись кумила, ацетофенон и диметилфенилкарбинол. [c.220]

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

Известны различные методы синтеза перекиси кумила конденсацией перекиси водорода с 2-хлор-2-фенилпропаном [7] или с диметилфенилкарбинолом [8], конденсацией гидроперекиси кумола с кумолом [9], окислением кумола в присутствии МпОа [Ю], термическим разложением гидроперекиси кумола в присутствии катализаторов [11, 12] и др. Метод синтеза, применяемый обычно для получения диалкилперекисей из спиртов и гидроперекисей, не применим для получения перекиси кумила, так как исходная гидроперекись кумола разлагается в присутствии сильных кислот, используемых в синтезах диалкилперекисей. [c.240]

Окисление активированных метильных и метиленовых групп получение ароматических карбоновых кислот, альдегидов и кето-ков из алкилбензолов, синтез фенола и ацетона из кумола, получение спиртов типа аллилового. [c.221]

Полученный кумол отделяется от избытка бензола и очищается ректификацией до требуемой степени чистоты (99,8%). Чистый кумол подвергается окислению кислородом воздуха обычно в присутствии щелочи при 130°С и давлении, слегка превышающем атмосферное. В результате окисления кумол превращается в относительно устойчивую гидроперекись [c.1795]

Проба смешения кислоты с заведомо полученной окислением псевдо-кумола по способу Шульце [4] тримеллитовой кислотой не дала депрессии температуры плавления. [c.664]

Изонроцилбензол (кумол), полученный алкилированием бензола пропиленом, при окислении воздухом образует гидропере- [c.98]

Фенол образуется при окислении воздухом кумола, эмульгированного в водном щелочном растворе (pH от 8,5 до 10,5, температура 130 °С), и последующем разложении полученной гидроперекиси изопропилбензола в присутствии разбавленной серной кислоты. [c.333]

Иногда реакционную смесь, полученную в первой ступени окисления, подвергают разложению. Концентрация же гидроперекиси в смеси зависит, как было уже сказано, от режима установки. Так, при более низкой температуре с увеличением степени конверсии можно достичь большей концентрации гидроперекиси в реакционной смеси. На втором этапе гидроперекись кумола разлагается в присутствии кислых катализаторов. [c.181]

Окисление воздухом кумола до гидроперекиси кумола (полупродукт для получения фенола) . [c.17]

При изучении влияния поверхностных и объемных свойств на моющее действие присадок, содержащихся в масле, была предложена математическая модель [66]. Заславский и другие [66] изучали антиокислительные свойства и механизм действия металлсодержащих сукцинимидов, полученных на основе товарной присадки С-5А, применяя метод, который основан на инициированном окислении тетрадекана и кумола, служащих моделью минерального масла. Показано, что введение в масло металлсодержащих сукцинимидов не тормозит реакцию окисления при 115°С и давлении кислорода 20—100 кПа. Эти присадки каталитически разрушают гидропероксиды. Подробно исследован механизм действия молибденсодержащей сукцинимидной присадки. [c.98]

Первая стадия —окисление кумола в гидроперекись—совершенно аналогична получению гидроперекиси изопропилбензола в процессе получения фенола и ацетона (см. гл. 6). [c.386]

Все большее распространение получает и другой способ получения ацетона — окислением ароматического углеводорода кумола (с. 165). [c.182]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Кумольный метод получения фгнола и ацетона был осуществлен нпервые в Советском Союзе (в 1949 г.), а с 1953—1934 гг. его начали внедрять за рубежом. Кумол производится алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористоп) алюминия, нозволяюи его получать продукт высокой чистоты. Далее кумол подвергается окислению воздухом или техническим кислородом с образованием идроперекиси, которая затем nj)ii нагреве с серной кислотой разлагается иа фенол и ацетон. [c.346]

В заключение приведем данные по определению избирательности окисления кумола, полученной в опытах с микроколичествами инициатора, в сравнении с опытами, в которых присутствовал осадок инициатора. Эта избирательность выражена как отношение количества гидроперекиси в оксилате к количеству поглощенного кислорода (см. таблицу). [c.364]

Из приведенных нами серий опытов имеют значение четыре типа. В опытах 1-го типа окисление кумола проводилось с инициатором, находящимся в осадке в опытах 2-го типа кумол до окисления вместе с осадком инициатора нагревался в атмосфере СО2 в течение 2 ч при 93 103 или 110° С после чего раствор охлаждался до комнатной температуры и осадок отфильтровывался фильтрат подвергался окислению. В опытах 3-го типа осадок инициатора после нагревания его вместе с кумолом в атмосфере СО2 охлаждался льдом до 0°С, после чего инициатор отфильтровывался, а фильтрат подвергался окислению. В опьггах 4-го типа фильтрат, полученный так же, как и в опытах 3-го типа, до окисления разбавлялся известным количеством свежего кумола. [c.362]

Метод окисления кумола и кислого расщепления КМГП был разработан с целью получения фенола. Рентабельность метода зависит от возможностей сбыта образующегося при этом ацетона, [c.281]

При получении гидропероксидов всегда образуются побочные продукты, главным образом спирты и в меньшем количестве кетоны. Так, при окислении кумола получаются диметилфенилкарби-иол и ацетофенон, причем характер кинетических кривых (рис. 106) показывает, что спирт является последовательным продуктом пре-вращешш гидропероксида, а кетой образуется параллельно с ним из пероксидного радикала [c.370]

Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным образом сннжение температуры и степени конверсии эти параметры поддернсивают на оптимальном уровне, зависящем от общей экономической эффективности процесса. Так, прн окислении алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 100—120°С, а при окислении изобутана 120—150Х. Полезно снижать температуру по мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его разложения. Чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ограничивают степень конверсии в пределах от 30% (при окислении кумола) до 10% (для этилбензола) при получении дигидропероксида динзопропилбензола приходится увеличивать степень конверсии до 50—60%. [c.371]

По-разному решается вопрос о связи иефтеперерабатыБаюш,его завода с нефтехимическими процессами. Некоторые нефтеперерабатывающие заводы дают только исходные компоненты сырья для нефтехимического синтеза (ароматические углеводороды, газообразные олефины и пр.). Эти компоненты могут передаваться на нефтехимические предприятия либо в виде концентратов, либо в чистом виде. В соответствии с этим схема сопутствующего такому заводу нефтехимического предприятия может начинаться или с устаповки подготовки сырья (четкой ректификации, экстракции, газоразделения), или непосредственно с установок соответствующего органического синтеза. Ииогда на нефтеперерабатывающем заводе осуществляется не только получение и выделение мономера, но и первая ступень синтеза. Так, известны заводы, на которых производится кумол, поступающий затем иа нефтехимическое предприятие с целью последующего окисления до фенола и ацетона пpaliтикyeт я также получение на нефтеперерабатывающем заводе тетрамера пропилена с последующим направлением его для производства сульфонола и т. д. [c.361]

Изучение процессов каталитического окисления ароматических углеводородов в перекиси и химического поведения последних позволило разработать новый технический процесс получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола). При облучении ртутной лампой или при каталитическом окислении кумола кислородом получается лишь 7,5 о гидроперекиси. По данным Дж. Форчюна и Г. Уотермена [31], такие катализаторы, как ЫЗгСОд, СаСОд или соли свинца, при 120 образуют 90—95% гидроперекиси кумола. Последняя при воздействии 50о полностью расщепляется на фенол [c.210]

Таким образом, в результате окисления и этой перегруппировки лзопропильная группа кумола замещается гидроксильной группой, т. е. идет окисление ароматического кольца. В СССР кумольный метод совместного получения фенола и ацетона осуществляется в промышленном масштабе с 1949 г. и в настоящее время является наиболее крупнотоннажным способом получения фенола. [c.324]

Выше уже упоминалось (см, стр, 137) об используемой в промышленности реакции получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола), протекающей через промежуточное образование гидроперекиси. Исследование этого процесса показало, что наличие электроноакцепторных заместителей в ароматическом кольце (например, МОа-группы в пара-положении) приводит к уменьшению скорости образования гидроперекиси, тогда как электронодонорные заместители ускоряют процесс. Аналогичным образом из тетралина (тетрагидронафталина) путем окисления воздухом и действия щелочью на образующуюся гидроперекись можно получить в препаративном масштабе кетон а-тетралон [c.301]

Кумольный метод [9]. Кумольнып метод — новейший метод получения фенола. Первый завод, работающий по этому методу, был построен в 1949 г. в Советском Союзе. Исходным сырьем являются пропилен и бензол. Путем алкилирования бензола пропиленом получают изопронилбензол (кумол) (см. главу X, раздел 4). При окислении изонропилбензола воздухом или [c.510]