Сульфиновые с тиолсульфинатами

В уксусной кислоте, содержащей небольшие количества воды и серной кислоты, тиолсульфинаты очень легко реагируют с сульфиновыми кислотами, причем скорость этой реакции больше, чем скорость реакции их диспропорционирования под действием кислот. Реакция идет по следующей схеме [c.420]

Предложенный механизм реакции, отражающий тот факт, что реакция подвержена специфическому кислотному катализу, вполне аналогичен приведенному выше механизму катализированной сульфидами реакции / (стр. 421) с сульфиновыми кислотами. Далее была исследована кинетика рацемизации оптически активного соединения 1 (полученного окислением дифенилдисульфида оптически активной надкислотой) и обнаружено, что обычные нуклеофилы очень сильно ускоряют эту реакцию. Приводимый ниже механизм реакции дает возможность обобщить сведения по всем реакциям тиолсульфинатов, проявляющим сопряженный катализ нуклеофилом и специфической кислотой [c.423]

Ароматические сульфиновые кислоты легко вступают в реакцию и с сульфенилгалогенидами [52], в результате чего с выходом 65—80% образуются тиолсульфинаты [c.426]

К числу других реакций, подверженных сопряженному элек-трофильному и нуклеофильному катализу [109], относится взаимодействие тиолсульфинатов с сульфиновыми кислотами, приводящее к тиолсульфонатам [109], и с тиолами с образованием дисульфидов [140]. После стадии протонирования (см. уравнение 150) и стадии, определяющей скорость процесса (уравнение 151), сульфиновая кислота или тиол быстро замещают нукле- [c.465]

При взаимодействии сульфинат-ионов с эпоксидами образуются 2-гидроксисульфоны, а из пяти-. и щестичленных лактонов получены 3- и 4-аренсульфоцилкарбоновые кислоты. Сульфинат-анионы или сульфиновые кислоты реагируют также и с другими атомами, например серой, селеном, и галогенами. При действии, например, сульфенилхлоридов получаются тиолсульфинаты, при действии брома или хлора — соответствующие сульфонилгалогениды, [c.495]

При S-деметилировании ( )-(К,М-диметил амино) метил-л-то-лилсульфоксонийтетрафторбората образуется ( )-К,Ы-диметил-л-толуолсульфинамид с сохранением конфигурации (уравнение 41). Этот метод имел большое значение при изучении стереохимических закономерностей замещения у атома серы [64]. Оптически активные сульфинамиды получаются также из эфиров сульфиновых кислот [37, 41] (см. разд. 11.18.4.2) и из тиолсульфинатов [46]. [c.504]

Из ароматических дисульфидов под влиянием щелочи образуется смесь тиола и сульфиновой кислоты [129—133]. Однако при щелочном гидролизе ди-(2-оксиэтил)-дисульфида (НОСН2СН25)г или ди-(2-аминоэтил)-дисульфида (Н2КСН2СН25)2, сопровождающемся нуклеофильной атакой на атом серы, образуется не сульфи-новая кислота, а тиол и сульфокислота в соотношении 4 1. Образовавшийся тиолсульфинат, диспропорционируясь, превращается в дисульфид и тиолсульфонат, которые далее реагируют с ионом "ОН, образуя сульфокислоту. В табл. 32 приведены примеры реакций различных дисульфидов с ионом "ОН [134]. [c.185]

На взаимодействие тиолсульфината и сульфиновой кислоты в отсутствие сульфидов оказывают влияние концентрации обоих компонентов. Реакция катализируется кислотами, изотопный эффект Асон/ Асоо равен 0,8 (при 39,4 °С). Чем меньше р/Са. т. е. чем. больше степень кислотной диссоциации сульфиновой кислоты, тем больше скорость реакции. Таким образом, протеканию реакции способствует понижение электронной плотности на атоме серы сульфиновой кислоты в переходном состоянии. Все эти соображения позволили предположить следующий механизм реакции [38] [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология