Аналитические реакции сульфид-иона

АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ СУЛЬФИД-, СУЛЬФАТ-, СУЛЬФИТ-И ТИОСУЛЬФАТ-ИОНОВ [c.182]

Аналитические реакции сульфид-, сульфат-, сульфит- и тиосульфат-ионов. .................. . [c.348]

Как взаимодействуют анионы первой аналитической группы с ионами серебра Напишнте уравнения реакций. 4. Как взаимодействуют анионы первой аналитической группы с окислителями 5. Какими реакциями можно открыть хлорид-, бромид-, иодид- и сульфид-ионы при совместном присутствии [c.82]

Действие тиосульфата натрия. Ыа З Оз с катионами IV аналитической группы, за исключением ионов кадмия, образует осадки сульфидов. Реакция протекает преимущественно в кислой среде при нагревании. При взаимодействии МазЗ Од с ионами серебра и свинца выпадают осадки тиосульфатов [c.362]

Другие реакции катионов меди ). Катионы Си " дают целый ряд pi -акций, имеющих аналитическое значение. Так, с тиоцианатами образуе г-ся черный осадок u(S N)2, постепенно переходящий в белый uS N с сульфид-ионами — черный осадок сульфида меди uS с фосфатами — голубой Сиз(Р04)2 и т. д. Известны реакции комплексообразования меди(П) с различными органическими реагентами — купроином, купфероном, дитиооксамидом и др. [c.405]

Аналитические реакции сульфид-иона S ". Сульфид-ион — бесцветный анион очень слабой двухосновной сероводородной кислоты H2S (рАГ, = 6,99, рА г = 12,60). В водшлх растворах сульфид-ион подвергается глубокому гидролизу, не склонен к образованию комплексов металлов. Средние сульфиды аммония, шелочных и щелочно-земельных металлов хорошо растворяются в воде. Средние сульфиды большинства других металлов, как правило, малорастворимы в воде. Кислые гидросульфиды, содержащие гидросульфид-анион HS хорошо растворяются в воде. [c.462]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Сульфоксиды проявляют слабые основные свойства благодаря склонности к образованию водородных связей. Их можно титровать непосредственно как основания хлорной кислотой в уксусном ангидриде. Аналитическими реакциями могут служить также восстановление их в сульфиды и окисление в сульфоны. В качестве восстановителя применяют трихлорид титана, в качестве окислителя — бихромат калия. Другие способы восстановления, пригодные, например, для анализа дисульфидов, для определения сульфоксидов оказываются неэффективными. Сульфоксиды заметно устойчивы к восстановителям более слабым, чем трихлорид титана. Можно проводить восстановление также ионами Сг +. Для окисления таких стойких соединений, как сульфоксиды, требуются также энергичные окислители. [c.590]

Большинство аморфных осадков, получаемых в процессе аналитических реакций, легко образуют коллоидные растворы (например, сульфиды, гидроокиси железа, гидроокись алюминия). Образование коллоидных растворов затрудняет разделение ионов, поэтому следует предупреждать это явление. [c.94]

Едкий натр не осаждает гидрата окиси кобальта из растворов соли. Ион кобальта не может быть обнаружен в нейтральных и щелочных растворах и с помощью обычной аналитической реакции образования синего комплексного роданида кобальта, экстрагируемого смесью амилового спирта и эфира. Однако сульфид натрия тотчас осаждает черный осадок сульфида кобальта. В кислой среде полученная соль весьма неустойчива после добавления небольших количеств минеральных кислот ион кобальта легко может быть обнаружен по образованию комплексного роданида. [c.1153]

При обменных реакциях преимущественно образуются наименее растворимые вещества. В данном случае наименее растворимыми соединениями хрома и алюминия являются гидроокиси, поэтому они и выпадают из раствора. Из соединений остальных катионов П1 аналитической группы с S""-, SH"- и ОН"-ионами наименьшей растворимостью отличаются сульфиды, чем и объясняется их образование. [c.208]

В аналитической химии мы встречаемся с образованием коллоидных систем также и в результате реакций двойного обмена, окислительно-восстановительных реакций и в других случаях. Образование коллоидных растворов затрудняет разделение и обнаружение отдельных ионов. В результате образования коллоидных растворов сульфидов HI аналитической группы они не могут быть отделены от растворов катионов других групп ни центрифугированием, ни фильтрованием, и разделение ионов оказывается недоступным. [c.141]

Следует отметить большое значение условий, в которых осуществляют аналитические реакции. При изменении этих условий (pH раствора, введение маскируюш.их агентов и т. и.) групповые реакции могут стать избирательными, а избирательные — специфическими, или наоборот. Так, например, сульфид-ионы являются уруп-иовым реагентом иа целую группу ионов металлов. Однако после введения в раствор цианид-ионов большинство из этих ионо - металлов оказывается связанным в виде прочных цианидокомплексов и осадки сульфидов дают только ионы кадмия и цинка. Таким образом, путем применения маскирующего агента (циапид-ионов) групповая реакция превращена в избирательную реакцию. [c.16]

Очень устойчиво ионное состояние элементов группы ПА— щелочноземельных металлов и магния (бериллий обладает уже менее резкими металлическими свойствами). Однако катиону щелочноземельных металлов образуют с многозарядными анионами прочные ионные кристаллические решетки и соответствующие осадки в водной среде. Из названных общих реактивов такие осадки дают карбонаты, фосфаты и сульфаты (кроме магния). Для элементов группы ПА также мало характерно комплексо-образование (за исключением бериллия) и участие в окисли-тельно-восстановительных реакциях. Элементы группы ПА (без бериллия) образуют вторую аналитическую группу катионов, отличающуюся растворимостью в воде сульфидов и нерастворимостью карбонатов. Магний, в зависимости от создаваемых условий анализа, может попадать во вторую или первую группу. Магний не осаждается карбонатом аммония в присутствии аммонийных солей и попадает при этих условиях в первую аналитическую группу. [c.63]

Действие тиосульфата натрия. N328263 с катионами IV аналитической группы, за исключением ионов кадмия, дает осадки сульфидов. Реакция образования сульфидов при действии НагЗгО , протекает преимущественно в кислой среде при нагревании. [c.248]

Образование метиленового голубого ( метиленовой сини ) лежит в основе многих методов определения сульфид-иона и является одной из важнейших аналитических его реакций (впервые описана Фишером [783]). При взаимодействии сульфида с п - а м и н o-N,N-диметиланилином в солянокислой среде в присутствии Fe lg образуется синее окрашивание. Железо(1П), по-видимому, служит катализатором процесса окисления [c.23]

Поскольку аналитические испытания, выполняемые в растворах ("мокрым" путем), представляют собой реакции между ионами, сте-иень диссоциации характеризует химическую активность электроли- ГОЕ. Например, х юроводородная кислота легко взаимодействует с ыеталличес1шм цинком и быстро разлах-ает мрамор, тогда как е более слабой уксусной кислотой эти процессы протекают гораздо медленнее. Такие соли, как сульфид 1щнка, хромат бария, оксалат кальция, легко растворяются в хлороводородной, но нерастворимы в уксусной кислоте. [c.26]

Систематический анализ построен на действии некоторых групповых реагентов, которые дают возможность разделить часто встречающиеся в практике катионы на несколько групп. Катионы данной группы в свою очередь разделяют друг от друга или на более мелкие группы и определяют с помощью соответствующих аналитических реакций. В основе аналитической классификации катионов лежит осаждающее действие ионов хлора, сульфида (в кислой и аммиачной среде) и карбоната. В табл. VIII. I приведена аналитическая классификация катионов,. [c.186]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

Бескислородная соль. Белый, очень гигроскопичный. Плавится без разложения, термически устойчивый. Хорошо растворим в воде, гидролизуется по аниону, создает в растворе сильнощелочную среду. При стоянии на воздухе раствор мутнеет (коллоидная сера) и желтеет (окраска полисульфида). Типичный восстановитель. Присоединяет серу. Вступает в реакции двойного обмена. Качественные реакции на ион S — осаждение разно-окрашенных сульфидов металлов, из которых MnS, FeS, ZnS разлагаются в H l (разб.). Применяется в производстве сернистых красителей и целлюлозы, для удаления волосяного покрова шкур при дублении кож, как реагент в аналитической химии. [c.115]

Кислая бескислородная соль. Белый, плавится под избыточным давлением. Термически неустойчив. Чувствителен к кислороду воздуха. Хорошо растворим в воде, создает в растворе слабощелочную среду. Водный раствор мутнеет (образуется коллоидная сера) и желтеет при стоянии на воздухе. Разлагается кислотами. Присоединяет серу. Качественная реакция на ион HS —осаждение нерастворимых сульфидов, из которых MnS, FeS, ZnS разлагаются в НС1(разб.). Применяется как компонент фотопроявителей, аналитический реагент. Ядовит. [c.170]

В аналитической химии реакции дисмутации находят многообразное применение. Знание условий их протекания в разных системах позволяет определить возможность нахождения в исследуемом растворе определенных ионов, а также возможность проведения некоторых реакций. Так, например, невозможно окислить СН в С , если pH>5—6, так как хлор при этих pH целиком дисмутируется. Невозможно восстановить МпОГ в Мп04 при рН<13, так как в этих условиях получается сразу МпОа. Нельзя также окислить в 5 в сильнощелочной среде, так как получающаяся сера при этом дисмутируется, образуя кислородное соединение (например, образуются ЗзОз" и сульфид-ион). Сульфид аммония, в растворе которого pH равен И, частично окисляется на воздухе, и получаемая при этом сера растворяется в сульфиде, давая желтый раствор полисульфидов (МН4)25 . Раствор же сульфида натрия, являющийся еще более щелочным, остается бесцветным, так как образующаяся при его окислении сера сейчас же дисмутируется, образуя бесцветные кислородные соединения и сульфид-ион. Поэтому сульфид натрия в растворе имеет большую концентрацию ионов 5 -, чем сульфид аммо чия, но он не обладает окислительным действием, так как не содержит ионов 5 ". [c.189]

Поскольку аналитические пробы, выполняемые мокрым путем, представляют собой реакции между ионами, степень диссоциации характеризует химическую активность электролитов. Например, сильная соляная кислота хорошо взаимодействует с металлическим цинком и быстро разлагает мрамор, тогда как со слабой уксусной кислотой эти процессы протекают гораздо медленнее. Такие соли, как сульфид цинка ZnS, хромат бария Ba rOi, оксалат кальция СаС204, легко растворяются в соляной, но вовсе не растворимы в уксусной кислоте. [c.48]

Органические тиоцианаты при взаимодействии с сульфидом натрия образуют тиоцианат натрия, который затем определяют [непрямым аргентометрическим титрованием. Органические тиоцианаты вступают в реакцию с ионами свинца (а т акже с ионами серебра), например с плюмбатом натрия [Na2Pb(OH)4]. После окончания реакции избыток ионов свинца оттитровывают. По своим аналитическим свойствам изотиоцианаты сходны с тиоцианатами. [c.509]

Общие реакции — реакции, аналитические сигналы которых одинаковы для многих ионов. Применяемый реагент также называют общим. При анализе смеси катионов в качестве общих реакций используют осаждение гидроксидов, карбонатов, сульфатов, сульфидов и т. д. Полученные осадки обладают различной растворимостью в кислотах, основаниях, растворах аммиака. На основании этих свойств можно создать определенные условия (pH среды, присутствие солей аммония), когда с помощью данного общего реагента осаждаются только некоторые ионы. В этом случае общий реагент становится групповым. Например, осадки фосфатов образуют подавляющее больши ство катионов (поэтому фосфат аммония является общим реагентом), но фосфаты ряда катионов растворимы в растворе аммиака с образованием аммиакатов (растворимых комплексов). Поэтому фосфат аммония в присутствии NH3-H2O осаждает определенную группу катионов (Ва +, 5г +, Са +, Mg +, Fe +, Fe +, А1 +, Сг +, Bi +) и из общего реагента становится групповым, а реакцию называют групповой. [c.110]

Методом гомогенного осаждения получают сульфиды металлов, которые обладают явной зернистостью и их вследствие этого гораздо легче фильтровать и промывать. Однако при использовании генерированного сероводорода в аналитических (методиках следует учитывать тот факт, что некоторые ионы металлов реагируют непосредственно с самим тиоацетаМИДОМ, о бразуя сульфиды металлов. К тому же, кроме гидролиза тиоацетамид может вступать в специфичные реакции, например с аммиаком, карбонатом и гидразином с образованием сульфида. Несмотря на это, тиоацетамия, широко применяется в качественном анализе катионов и при некоторых количественных определениях. [c.232]

Аналитические реактивы разделяются на специфические, се-гктивные (избирательные) и групповые. К специфическим отно-1ТСЯ те реактивы, действие которых однозначно для одного ка-эго-либо иона. Селективные реактивы дают сходные реакции ограниченным числом ионов. Наконец, групповые реактивы гагируюг аналогично уже с группой ионов, иногда весьма об-ирной. Сюда относится прежде всего сероводород, выделяю-нй из растворов солей большинства металлов, ори том или аом значении pH, осадок трудно растворимых сульфидов, окра-енных в разные цвета. [c.15]

Для освоения приемов анализа смеси катионов пятой аналитической группы учащиеся готовят в пробирке раствор, содержащий катионы Си , Ni , Со , Hg , d . К этому раствору добавляют 2 н. раствор NH4 ОН до полного растворения образующегося вначале осадка. К раствору, имеющему щелочную реакцию, осторожно добавляют 2 и. раствор серной кислоты до кислой реакции и 2 н. раствор тиосульфата натрия и осторожно нагревают до кипения. После охлаждения отфильтровывают осадок, содержащий сульфиды меди и ртути. В фильтрате находятся катионы Ni , Со и d . Их открьшают в отдельных пробах никель — реакцией с диметилглиокси-мом, кобальт - реакцией с роданидом аммония, кадмий — реакцией с тиомочевиной и сероводородной водой. Осадок, содержащий сульфиды меди и ртути, обрабатьшают азотной кислотой. Сульфид меди растворяется, и медь открывают в растворе реакцией с водным раствором аммиака. Не-растворившуюся в азотной кислоте тасть осадка промывают водой, а затем растворяют при нагревании в смеси соляной кислоты и пероксида водорода. В этом растворе открьшают ионы ртути реакцией с иодидом калия. [c.101]

Ионы многопротонных кислот встречаются во многих различных реакциях, нашедших применение в аналитической химии. Например, в реакциях растворения труднорастворимых сульфидов металлов принимает участие ион 5" а в реакциях комплексообразования часто используют свойства четырехпротонной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), которая реагирует с ионами металлов, образуя прочные комплексные соединения. В реакциях этого рода аналитика интересуют концентрации того аниона, который реагирует с ионами металла, при различных значениях pH. В расчетах концентраций очень полезно знать коэффициенты побочных реакций (разд. 1-4). Они позволяют легко вычислять значения действительных констант равновесия сложных реакций, так называемых условных констант. Коэффициенты побочных реакщш, рассчитанные для конечных продуктов диссоциации многопротонных кислот, представляют собой просто обратные величины их мольных долей. Так как единственным фактором, определяющим в таких случаях значения мольных долей, является концентрация ионов Н3О+, т.е. pH среды, то полезно представлять вычисленные данные в виде таблиц или графиков. [c.129]

Действие тиосульфата натрия. МЗаЗгОд с катионами IV аналитической группы за исключением ионов кадмия образует осадки сульфидов. Реакция протекает преимущественно в кислой среде прр[ нагревании. Например, тиосульфат натрия при кипячении осаждает иэ кислых растворов солей меди (II) черный осадок СиоЗ [c.308]

При производственном контроле вешеств особой чистоты, наряду с многоэлементными (чаще всего химико-спектральными [6]) методиками определения тяжелых металлов, могут быть использованы более простые методики их группового определения (если отсутствуют доминирующие примеси, содержание которых превосходит суммарное содержание всех остальных на порядок и более). Однако применявшиеся многими авторами приемы, основанные на образовании малорастворимых сульфидов тяжелых металлов, из-за неаддитивности вклада каждого из определяемых элементов в аналитический сигнал позволяли оценивать их содержание только в условных единицах или в пересчете на один какой-нибудь металл. Более информативны методики, в которых результат анализа выражается физически значимой величиной, равной или пропорциональной количеству вещества эквивалента суммы определяемых металлов [218-220]. Показана возможность применения для такого анализа обменных реакций между диэтилдитиокарбамината-ми определяемых элементов в органическом растворителе и ионами ртути (II) в водной фазе с предварительным кристаллизационным концентрированием ионов тяжелых металлов из ВСЭ на основе анализируемой соли ( sl, RbNOj) [134]. [c.134]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Растворение сульфидов As, Sb и Sn в растворе КОН имеет большое шачение в аналитической химии, потому что оно применяется для отделе-1ИЯ этих элементов Ог всех других катионов II группы, за исключением ртути, i растворе AstSs в КОН находятся в состоянии равновесия ионы AsOs и sS2 . Схема уравнения реакции следующая [c.153]

Буферные растворы играют большую роль в аналитической химии. Осаждение, например, часто должно проводиться при определенном значении pH раствора. Этот pH устанавливают прибавлением подходящей буферной с.меси. Так, буферное действие смеси КНо+КН С используется для осаждения гидроокиси алюминия, которая при применении одного аммиака частично растворяется в его избытке, образуя алю.минат. Эта же буферная смесь применяется в случае необходимости удержать гидроокись магния в растворе (стр. 264). Ацетатный буфер ( Ho OOH+ Hз OONa) или формиатный (НСООН+НСОбЫа) используются при осаждении ионов цинка сероводородом. Многие цветные реакции с органическими реактивами могут быть успешно применены только при поддержании определенно- о значения pH раствора. Наконец, дифференциальное выделение сульфидов различных ионов осуществляется посредством регулирования pH раствора. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология