Ароматические дисульфиды

Ароматические сераорганические соединения в целом являются наиболее прочными и заметно превращаются лишь при высоких температурах, однако ароматические дисульфиды и особенна полисульфиды составляют некоторое исключение. [c.10]

Трифенилфосфин количественно восстанавливает ароматические дисульфиды в тиолы в водно-метанольном растворе, содержащем хлорную кислоту, при комнатной температуре [6]. Алифатические дисульфиды этим методом за 4 ч при комнатной температуре восстанавливаются лишь на 20—30%, а при кипячении в течение нескольких часов в водном метаноле — на 80—90%. Некоторые диалкилдисульфиды и дибензилдисульфид не восстанавливаются трифенилфосфином в бензоле даже при повышенной температуре. [c.574]

При изучении энергии связи S — S для различных дисульфидов [6] и рассмотрении ее в качестве основного критерия прочности соединений было показано, что ароматические дисульфиды, в которых фенильные радикалы связаны непосредственно с атомами серы, наименее прочны в отношении разрыва по этой связи. [c.10]

Как алифатические, так и ароматические дисульфиды восстанавливали до меркаптанов (см. табл. 93, стр. 415). При этом в качестве католита применяли серную или соляную кислоты. Алифатические дисульфиды восстанавливали на свинцовом и ртутном катодах, а платиновый катод применяли при восстановлении ароматических дисульфидов. [c.342]

Алифатические и ароматические дисульфиды [c.77]

Повидимому, аналогичным образом ведут себя и другие радикалы, а также и те вещества, для которых на основании опытных данных принято считать, что они при известных условиях могут распадаться на свободные радикалы, как, например, некоторые ароматические дисульфиды [103] [c.121]

Алифатические и ароматические дисульфиды Н—5—8—Н легко восстанавливаются с образованием соответствующих меркаптанов по уравнению [c.99]

Ароматическими дисульфидами сложного строения являются Nuiorne так называемые сернистые красители продукты восстанов. 1ения последних, лейкосоединения, обладают свойствами тиофенолов. [c.535]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

Обычный метод получения ароматических дисульфидов заключается в действии Na2S2 на арилгалогениды . Однако этот метод имеет ограниченное значение, так как в нем могут быть использованы лишь те соединения, в которых атом галоида активирован электроотрицательными группами, как, например, в случае о- или /г-нитрохлорбензолов. Реакция солей диазония с солями ксантогеновой кислоты непригодна для получения дисульфидов в большом масштабе, поскольку во избежание возможных взрывов приходится работать с разбавленными растворами. Хлорангидриды ароматических сульфокислот (не содержащие нитрогрупп) восстанавливаются также цинком и минеральной кислотой с образованием меркаптанов , которые зател можно окислить в дисульфиды. Настоящий метод был использован для получения дисульфидов, производных нитронафталинов , динафталиндисульфида и дифенилдисульфида [c.51]

При нагревании ароматических дисульфидов в т руб к е при 240—280° они гладко распадаются на дюггасульфид и трисульфид [c.525]

Несмотря на то что в диарилдисульфидах связь S—S значительно ослаблена и легко разрывается, все же Лехер мог доказать, что по крайней мере у простейших ароматических дисульфидов при температурах до 200 подобной диссоциации не наблюдается. [c.525]

При конструировании молекул ингибитора, обладающих высокой антирадикальной активностью, возможен нетривиальный подход. Так, возможно создание ингибиторов, работающих на рекомбинационном механизме ингибирования. Примером такого класса ингибиторов могут являться пространственно затрудненные ароматические дисульфиды, скорость разрыва связи в которых определяется прочностью связи 8—8. В зависимости от температуры проведения реакции можно регулировать образование тиильных радикалов, являющихся эффективными акцепторами пероксильных радикалов. [c.259]

Имеется патент [12] на применение ароматических дисульфидов структуры (2) в качестве гербицидов. Однако наибольшее число сульфидов алифатического, ароматического и гетероциклических рядов [13—20], дисульфидов [21—27], а также трисульфидов [28] пр едложены в качестве фунгицидов. [c.333]

В настоящее время из нефти и нефтепродуктов выделено и охарактеризовано относительно большое число индивидуальных сернистых соединений [II]. Среди сернистых соединений, содержащихся в топливах, наименее те1мостойкими являются меркаптаны и дисульфиды. Термический распад первичных и вторичных меркаптанов происходит приблизительно при 200-250°С, третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. Ароматические дисульфиды в основном более стабильны и имеют тенденцию к образованию сульфида и элементарной серы при температуре 300°С. Значительная часть сероорганических соединений, содержащихся в керосиновой й>акции, представлена сульфидами. Сульфиды с прямой цепью и циклические сульфиды устойчивы вплоть до температуры 400°С, при которой начинается образование сероводорода и олефинов через промежуточные соединения. [c.4]

Дисульфиды — аналоги органических перекисей, однако им не свойственна высокая активность последних. При нагревании в отличие от бурно разлагающихся перекисей дисульфиды медленно разлагаются и могут перегоняться при атмосферном давлении. Продуктами их термического разложения являются меркаптаны, низшие дисульфиды и сероводород. Ароматические дисульфиды при разложении тер1яют серу. При восстановлении дисульфиды переходят в меркаптаны. [c.31]

Большое внимание уделялось нестабильности при хранении котельных топлив. Было обнаружено [154], что присутствие пирролов, особенно 2,5-диметилпиррола, вызывает большее осадкообразование, чем пиридинов. Одни пирролы могут быть удалены щелочной промывкой, другие сла-боосновны, и для удаления их необходима кислотная очистка. После удаления ароматических меркаптанов (например, щелочной промывкой), наф-толов и пирролов из дистиллятного котельного топлива каталитического крекинга осадкообразование усиливалось. Ароматические дисульфиды и пирролы не снижают стабильности топлив, в которых нет меркаптанов но индолы увеличивают осадкообразование. Сульфоновые кислоты, которые могут образоваться при окислении ароматических меркаптанов, резко ухудшают стабильность при доступе кислорода. (Из котельного топлива, хранившегося в течение трех месяцев, была выделена 2-нафталинсуль-фоиовая кислота [98]). Одним из новых методов повышения стабильности котельных топлив является избирательная экстракция алифатических и ароматических меркаптанов раствором натриевой соли моноэтаноламина (МНзСНаСНзОЫа) в этаноламине [136]. [c.291]

Ароматические дисульфиды оказывают меньшее стабилизирующее действие, чем алифатические, и они подвержены крекированию лишь в незначительной степени (рис. 5). В условиях этих испытаний для сульфидов и дисульфидов характерно отсутствие реакций конденсации и полимеризации, на что указывает отсутствие осадков после продолжительного стояния и незначительное повышение молекулярного веса смеси после испытания. Полученные данные не согласуются с данными Бер-берича [1], которому при добавке 1°ь дибензилдисульфида удалось снизить газовыделение белого масла, хотя при этом отмечалась неустойчивость дибензилдисульфида, выразившаяся в гидрировании до соответствующего меркаптана. Следует заметить, что для стабилизации высоковязкого кабельного масла Берберичу потребовалось ввести до 5% дибензилдисульфида [11. После испытания ряда стабилизаторов газостойкости он пришел к выводу о невозможности заметного снижения газовыделения без выделения маслом твердых отложений. По нашим наблюдениям, вывод Берберича можно распространить только на случаи продолжительного [c.513]

Масс-спектры насыщенных и ароматических дисульфидов обнаруживают резкое различие в механизме распада. При диссоциативной ионизации дициклогексилдисульфида [343] под действием электронного удара происходит отщепление одного из циклов с миграцией атома водорода [c.179]

Следует указать на следующие близкие реакции фотохимическая димеризация тиофос.г-ена (стр. 65) и тионафтен-1,1-диоксида (стр. 64), фотолиз ароматических дисульфидов фотосинтезы циклических эфиров серной кислоты присоединением двуокиси серы к о-хинонам (стр. 166),фотохимическое дегидрирование 1,2-дисульфидов (стр. 205) фотолиз монодиазокетонов с открытой цепью в присутствии этилмеркаптана (см. стр, 413). [c.345]

Жирно-ароматические дисульфиды типа дибензилдисуль- фида имеют промежуточную величину потенциала полуволны. Из таблицы видно также, что в одинаковых условиях определения потенциал полуволны третичного дибутилдисульфида на, 2 в смещен в область более отрицательных значений относи-ельно потенциалов первичных и вторичных диалкилдисульфи-ов. По-видимому, дело здесь в том, что пространственное расположение метильных групп третичного дибутилдисульфида затрудняет адсорбцию атомов серы на поверхности ртутной капли, а следовательно, и электродный процесс [463—466]. Следует отметить указание на то, что в случае некоторых замешенных дифенилдисульфидов восстановление на ртутном капельном электроде протекает обратимо [462]. Большую помощь в качественной дифференциации дисульфидов по потенциалам полуволн может оказать метод производной полярографии. Последний довольно детально разработан и широко используется при анализе неорганических соединений [467—474], но пока еще не нашел себе широкого применения в органическом анализе. [c.59]

Алюмогидрид лития быстро и гладко восстанавливает алифатические и ароматические дисульфиды (Н55К ) с образованием соответствующих меркаптанов или тиофе-нолов с хорошими выходами [144, 820, 822—824, 1392, 1695—1697]. Стехиометрия этой реакции может быть выражена уравнением [c.148]

Ароматические дисульфиды в присутствии водорода превращаются в бензол или его гомологи через стадию образования тиофенолов, которые, как указывалось выше, в присутствии водорода отщепляют сероводород. [c.99]

При пропускании хлора во взвесь диметилдисульфида в воде при температуре ниже 6° происходит окислительное расщепление и образуется хлорангидрид метансульфокис-лоты СНзЗОгС [67]. Это хороший метод получения хлоран-гидридов сульфокислот, несмотря на то, что могут образовываться вещества с более высокой температурой кипения. В случае ароматических дисульфидов подобное расщепление происходит в ледяной уксусной кислоте в присутствии воды при дальнейшем протекании реакции образуются соответствующие сульфониевые кислоты. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические дисульфиды: [c.73] [c.535] [c.583] [c.344] [c.51] [c.88] [c.51] [c.273] [c.332] [c.332] [c.88] [c.286] [c.84] [c.43] [c.108] [c.258] [c.78] [c.505] [c.145] [c.377] [c.363] [c.24] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология