Тиолсульфонаты

ТИОЛСУЛЬФОНАТЫ R3023R, где R, R — алкил, арил, аралкил. При окнсл. Н2О2 образуют п-дисульфоны, при восст. На — тиолы, с меркаптанами — дисульфиды и сульфокислоты, с реактивом Гриньяра. (арои. Т.) — сульфиновые к-ты и сульфиды при пагрев. в присут. N1 3 или к-т гидролизуются с образованием дисульфидов и сульфокислот. Получ. окисл. дисульфидов диспропорциониро- [c.578]

Соли Т.-кристаллич. в-ва, умеренно раств. в воде, этаноле тиолсульфонаты - вязкие высококипящие жидкости (низшие эфиры) либо кристаллич. в-ва. [c.580]

Из производных т. наиб, изучены тиолсульфонаты. Для них характерны р-ции с нуклеоф. реагентами по сульфе-нильному атому S, что позволяет использовать их как сульфенилирующде агенты [c.580]

При гидролизе тиолсульфонатов в присут. оснований образуются соли сульфиновых к-т и дисульфиды [c.580]

Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым к-там, дисульфидам и тиолам [c.580]

При осторожном окислении тиолсульфонатов Н Ог получаются 1,2-дисульфоны, в более жестких условиях происходит разрыв связи 8—8 и образуются сульфоновые к-ты [c.580]

Интересно протекает дезоксигенирование тиолсульфинатов (5.86) и тиолсульфонатов (5.84) до дисульфида (5.88) при действии на них цианидов металлов [750] [c.115]

Окисление дисульфидов [I]. Простые диалкилдисульфиды окисляются Т. б. при —78° вначале с образованием смеси тиол-сульфинатов и тиолсульфонатов в отношении приблизительРю 10 1. После 5—6-дневного стояния при комнатной температуре отношение продуктов становится равным примерно 1 10 с преобладанием тиолсульфоната. Окисление может быть вызвано [c.559]

Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес 500—1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфидные в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поли-конденсация нри окислении протекает далеко не количественно. В соответствии с этим вполне закономерно следующее наблюдение чем ниже молекулярный вес исходного полимера, тем хуже физические свойства продукта его отверждения. При отверждении путем окисления могут протекать также и различные побочные реакции, приводящие к разрыву молекул и соответственно к понижению показателей прочности на разрыв, удлинения и устойчивости к истиранию. [c.322]

Г риньяра реакция пирилия солей 9, 21 пиримидинов 8, 136 Y-пиронов 9, 82 пиррола 8, 339 полицианоалкенов 3, 686 сероуглерода 5, 628 силанов 6, 74 сложных эфиров 4, 351 сульфенилгалогенидов 5, 428 сульфинатов 5, 501 сульфоксидов 5, 310 сульфонилазидов 5, 543 тиолсульфинатов 5, 465 тиолсульфонатов 5, 470 тиомочевин 5, 671 тионкарбоновых кислот эфиров 5, 632 [c.50]

Чаще всего в качестве восстановителя используют тиогликолят аммония (недостатками этого реагента являются неприятный запах и способность окрашивать шерсть в присутствии следов железа), сульфит этаноламина и бисульфит натрия (при pH 4—6). Последний реагент первоначально дает тиолсульфонат (соль Бунте) [c.290]

Тиолсульфонаты и дисульфоны возможно образуются из радикалов RSO, п RSOj, возникающих в случае гомолитиче-ского разрыва О—0-связи. [c.156]

Аминоэтиленовая кислота далее гидратируется или гидролизуется, а сульфеновая — превращается в тиолсульфинат, который диспро-порционируется, давая тиолсульфонат и дисульфид. Имеет место также реакция Пуммерера, восстановление сульфоксида в сульфид и другие вторичные реакции. Диметилсульфоксид при действии хлористого водорода превращается в метантиолсульфонат [2]. [c.163]

Триметилфосфит восстанавливает сульфеновую кислоту (13) в тиол [9], из которого в результате внутримолекулярной конденсации образуется тиазолин (14). Аналогичные сульфеновые кислоты могут улавливаться аренсульфиновыми кислотами с образованием тиолсульфонатов, в которых легко происходит нуклеофильное замещение сульфинат-аниона, приводящее к сульфиду (уравнение 9) [10]. Сульфеновые кислоты могут перехватываться тиолами с образованием дисульфида, который под действием триалкилфосфита превращается в алкилсульфид (уравнение 10). Восстановление антрахинон-1-сульфеновой кислоты (1) а тиол происходит под действием сульфида натрия [И], [c.421]

В кислых условиях сульфенилгалогениды быстро гидролизуются в тиолсульфонаты и дисульфиды (уравнение 27). При гидролизе в основных условиях первоначально образуются эти же продукты, но под действием избытка основания они быстро гидролизуются (уравнение 28), особенно легко это происходит для тиолсульфонатов [14]. Предполагают, что первоначально в этих реакциях гидролиза образуется сульфеновая кислота или ее анион. Невозможность обнаружения сульфеновой кислоты как интермедиата этих реакций обусловлена, по-видимому, тем, что она обладает более сильными нуклеофильными свойствами, чем вода, и в связи с этим ее реакция с сульфенилгалогенидом происходит быстрее гидролиза сульфенилгалогенида [27]. [c.428]

В реакции сульфенамидов с тиолами образуются дисульфиды, Ъ сульфиновыми кислотами — тиолсульфонаты, с водным диоксидом серы — соли Бунте, а при взаимодействии с аммиаком или аминами происходят реакции переаминирования [72]. Во все эти реакции с нуклеофилами легко вступают Ы-арил и К-алкилтио-фталимиды (45), и их часто используют вместо сульфенилгалогенидов для получения эфиров сульфеновых кислот, дисульфидов, сульфенамидов и сульфидов (уравнение 63). [c.442]

До сих nop используют такие традиционные реагенты [85], как сульфенилхлориды, соли Бунте и тиолсульфонаты, особенно в тех случаях, когда они являются бифункциональными реагентами (уравнение 81). [c.449]

Многие реакции дисульфидов, происходящие с разрывом связи 5—8, проходят значительно легче при одновременном участии в них электрофильных и нуклеофильных катализаторов [ О, 109]. В качестве примера такой реакции можно привести взаимодействие сульфиновых кислот с дисульфидами в растворе сильной кислоты, приводящее к тиолсульфонатам. Скорость этой реакции заметно увеличивается при прибавлении небольших количеств диалкил- или диарилсульфидов, выступающих в качестве нуклеофилов, а также при превращении группы Аг8 в лучшую уходящую группу присоединением электрофильной АгЗО-группы. Возможный механизм превращений с участием катализаторов приведен в уравнениях 112—116. [c.455]

Электрофильный катализ ионами серебра наблюдается в реакции дисульфидов с метансульфинатом натрия, приводящей также к получению тиолсульфонатов [110] (см. также получение сульфенамидов, разд. 11.16.4.2). [c.455]

При окислении дисульфидов могут быть получены тиолсуль-фиты, тиолсульфонаты и сульфокислоты [85] [c.458]

Под действием горячей азотной кислоты, хромовой кислоты, перманганата калия или пермуравьиной кислоты дисульфиды окисляются,. у йудьфокислоты. Стандартный метод разрыва дисуль-фидны связей Б химии белков заключается в обработке их пермуравьиной кислотой [120]. При этом цистеиновый и цистиновый остатки после гидролиза превращаются в цистеиновую кислоту (71), которую можно определить автоматическим аминокислотным анализом. Более мягкие окислители, например холодная азотная кислота, пербензойная кислота, лг-хлорпербензойная кислота и озон, превращают дисульфиды в тиолсульфонаты, причем в некоторых случаях удается выделить тиолсульфинаты. [c.458]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.578 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.419 , c.421 , c.428 , c.429 , c.442 , c.458 , c.469 , c.495 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.419 , c.421 , c.428 , c.429 , c.442 , c.458 , c.469 , c.495 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.199 , c.416 , c.419 , c.424 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология