Этерификация в гетерогенной среде

Ацетилирование целлюлозы всегда начинается в гетерогенной среде, а заканчивается либо в гомогенной (ацетилцеллюлоза растворяется в ацетилирующей смеси), либо в гетерогенной среде. В первом случае в качестве растворителя обычно применяют уксусную кислоту или хлорированные углеводороды (чаще всего метиленхлорид). При этерификации в гетерогенной среде разбавителем служит вещество, не растворяющее ни целлюлозу, ни ее ацетаты, а также не реагирующее с компонентами ацетилирующей смеси и легко удаляемое при отгонке. Обычно в качестве разбавителя применяют бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Ацетилирование целлюлозы может быть проведено также парами уксусного ангидрида или кетеном. [c.25]

При этерификации в гетерогенной среде, а также при использовании в качестве растворителя метиленхлорида активным катализатором может служить хлорная кислота. Преимуществом ее является то, что она не образует нестабильных эфиров целлюлозы, а это позволяет исключить процесс стабилизации. Высокую стабильность получаемых ацетатов обеспечивает также другой кислый катализатор — хлористый цинк. Однако из-за необходимости применять его в большом количестве (до 100% от массы целлюлозы) и длительности ацетилирования этот катализатор не нашел широкого применения. [c.30]

При этерификации в гетерогенной среде в качестве разбавителя применяют вещество, которое не растворяет целлюлозу и триацетат целлюлозы, не реагирует с компонентами ацетилирующей смеси и легко удаляется при отгонке. [c.31]

Действующие до настоящего времени технические условия разработаны для триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде и применяемого для формования волокна мокрым способом. Для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде н предназначенного для формования волокна сухим способом, в технические условия должны быть внесены соответствующие изменения. [c.51]

Химические поперечные межмолекулярные связи в промышленных образцах ацетилцеллюлозы (полученных этерификацией в гомогенной среде) отсутствуют, но в образцах после ацетилирования в мягких условиях они могут быть. Допускают также наличие небольшого количества межмолекулярных химических связей (по сравнению с имевшимися в целлюлозе) в ацетилцеллюлозе, полученной этерификацией в гетерогенной среде. [c.77]

Основные параметры. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это объясняется тем, что после частичного омыления первичного ацетата целлюлозы получаемый продукт высаживают из раствора водой. В качестве отхода получается разбавленная уксусная кислота, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.467]

Этерификация в гетерогенной среде 337 [c.337]

ЭТЕРИФИКАЦИЯ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СРЕДЕ [c.337]

Этерификация в гетерогенной среде 339 [c.339]

Значительно различаются по растворимости простые эфиры целлюлозы одной и той же степени этерификации, полученные алкилированием в гомогенной и гетерогенной среде. Так, например, метилцеллюлоза с у = 60, полученная алкилированием целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, растворима в воде, а продукт такой же средней степени этерификации, полученный при этерификации в гетерогенной среде, в воде нерастворим 2. [c.350]

В качестве таких реагентов при проведении этерификации в гетерогенной среде ими были предложены четыреххлористый углерод и пентан. При нитрации такой смесью удалось получить нитрат целлюлозы, содержащий 11,3—11,7% азота и полностью растворимый в ацетоне. Нитрующая смесь содержала 75% четыреххлористого углерода, 18% азотной кислоты, 5% серной кислоты и 2% воды. Следовательно, эта смесь содержала азотной кислоты в 1 /2—2 раза, а серной кислоты в 10—15 раз меньше, чем обычные нитрующие смеси. Индифферентный органический разбавитель, не смешивающийся с азотной и серной кислотами, может быть регенерирован после отстаивания. [c.363]

При этерификации в гетерогенной среде в качестве разба- вителя используют вещество, не растворяющее ни целлюлозу, ни триацетилцеллюлозу, не реагирующее с компонентами аце- [c.354]

При этерификации в гетерогенной среде ацетилирующая смесь содержит 45—50% уксусного ангидрида, 15—20% уксусной кислоты, около 35% разбавителя (бензол или толуол) и до 1% (от веса целлюлозы) катализатора (хлорная кислота). Модуль ванны значительно больший (15—20), чем при этерификации в гомогенной среде, что позволяет сравнительно легко осуществить отвод тепла и выдерживать необходимую температуру (30—35°С). Применение больших модулей возможно лишь при ацетилировании в гетерогенной среде, так как при этерификации целлюлозы в гомогенной среде после высаживания ацетилцеллюлозы образуется слабая уксусная кислота. Следовательно, резко возрастут затраты на ее регенерацию. [c.360]

Распределение заместителей вдоль цепи при неполном замещении неравномерно, особенно при проведении реакции этерификации в гетерогенной среде. Так, в макромолекуле метилцеллюлозы с у = 200 содержится около 5% неэте-рифицированных звеньев, 25% звеньев с одной замещенной ОН-группой и 25% - с тремя замещенными ОН-группами и лишь 45 звеньев из 100 имеют степень замещения 2. Различная [c.312]

Реакции в гетерогенной среде. Большинство процессов химических превращений целлюлозы начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Волокнистая структура исходного целлюлозного материала сохраняется в получаемом продукте реакции. К реакциям этого типа относятся почти все процессы этерификации, осуществляемые в производственных условиях (кроме ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде). Этерификацией в гетерогенной среде получают нитраты целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы и большинство простых эфиров целлюлозы. [c.249]

Свойства препаратов триацетата целлюлозы, полученных путем этерификации в гомогенной и гетерогенной средах при одинаковой степени полимеризации, в основном идентичны. Однако, согласно данным Козлова, Подгородецкого и сотр. зе, дни существенно различаются по устойчивости растворов, в частности по характеру изменения вязкости концентрированных растворов в метиленхлориде при добавлении в них метанола. Так, например, при добавлении метанола в раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, вязкость раствора значительно понижается, в то время как при добавлении того же количества метанола в эквиконцентрированный раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гомогенной среде, такое снижение [c.331]

Интересные данные о различии свойств препаратов триацетата целлюлозы, полученных этерификацией в гетерогенной и гомогенной средах, приводят также Бишофф и Филипп По их данным, скорость ацетолиза триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, значительно меньше, чем триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. [c.332]

Для этого типа реакций все изложенные выше особенности реакций этерификации целлюлозы сохраняют значение в начальной стадии процесса. Скорость реакции и однородность получаемого продукта регулируются теми же методами, что и при проведении этерификации в гетерогенной среде (см. ниже). В результате растворения получаемого эфира целлюлозы в этерифицирующей смеси и возможности завершения реакций в гомогенной среде удается до известной степени повысить как химическую, так и физическую однородность (микрогомогенность) получаемого продукта. [c.337]

Основным методом повышения однородности эфиров целлюлозы, получаемых при этерификации в гетерогенной среде, является повышение скорости диффузии реагентов внутрь волокна без одновременного изменения скорости химической реакции. Обычно для этого повышают концентрацию этерифицирующего агента в реакционной смеси или подвергают целлюлозное волокно предварительному набуханию (без изменения состава этерифицирующей смеси). В результате набухания взаимодействие между макромолекулами ослабляется, что и приводит к повышению скорости диффузии реагентов в отдельные участки целлюлозного волокна. Предварительное набухание цатлюлозы является одним из основных факторов, определяющих кинетику процесса этерификации и свойства получаемых продуктов. В ряде случаев без набухания целлюлозы процесс этерификации не доходит до конца, так как этерифицирующий реагент не может продиффун- [c.338]

Получение простых эфиров целлюлозы может быть осуществлено как в. гетерогенной, так и в гомогенной среде. В производственных условиях простые эфиры целлюлозы получаются путем этерификации в гетерогенной среде. При этерификации в гомогенной среде целлюлоза предварительно растворяется в четвертичных аммониевых основаниях или, как предложили Пакшвер, Фролов и Малышевав 8—12%-ном растворе щелочи, к которому добавлено небольшое количество цинката натрия. [c.465]

Установлено также, что при метилировании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триметилбензиламмония, получаются более однородные продукты, чем при этерификации в гетерогенной среде 22. [c.473]