Целлюлоза метилирование

Рис. 34.3. Определение концевых групп. Гидролиз метилированной целлюлозы.

Приведите схемы реакций исчерпывающего метилирования целлюлозы и последующего кислотного гидролиза. Назовите полученный продукт. [c.140]

Задача 34.16. Полисахариды, называемые ксиланами, встречаются наряду с целлюлозой в древесине и соломе. Объясните следующие свойства ксилана большая величина отрицательного угла вращения, предполагающая наличие р-связей полный гидролиз кислотой дает лишь 1>(-Ь)-ксилозу после метилирования и гидролиза получается в основном 2,3-ди-О-метил-о-ксилоза наряду с небольшими количествами 2,3,4-три-0-метил-о-ксилозы и 2-0-метил-о-ксилозы. [c.978]

Помимо чисто научного интереса, который естественно вызывает структура такого уникального образования, как стенка растительной клетки, вопрос этот имеет крупное практическое значение. Знание тонкой структуры и подробностей формирования микрофибрилл и клеточной стенки в целом составляет солидную часть научного фундамента целлюлозной промышленности и производства натурального и искусственного волокна на основе целлюлозы. Характерным примером может служить непосредственная связь гелеобразующих свойств таких синтетических производных целлюлозы, как карбоксиметил-целлюлозы и частично метилированные целлюлозы, с распределением аморфных и кристаллических участков в исходном целлюлозном материале. [c.155]

Рис. 79. Зависимость степени замещения метилцеллюлозы от содержания едкого натра в щелочной целлюлозе (метилирование волокна рами диметилсульфатом лри 18 С).

Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

В кипящей воде лихенин растворяется, образуя коллоидные растворы в холодной воде его растворимость невелика. При реакциях аце-тилирования, метилирования и т. п. он ведет себя так же, как истинная целлюлоза. [c.466]

Такие опыты были проведены автором и сотрудниками на молекулярно-гладких шариках (г 1 мм) стеклянных, метилированных, покрытых производными целлюлозы и др. в средах разной полярности, от воды до углеводородов, включая и фторированные соединения. Табл. 1 охватывает крайние случаи, которые можно охарактеризовать как проявление полной лиофобности, отвечающее коагуляции в соответствующей высокодисперсной системе, и как проявление полной лиофильности (например, метилированное стекло в гептане), отвечающее пептизации и образованию устойчивого золя в соответствующей высокодисперсной системе. В табл. 2 [c.304]

Смесь метилированных моносахаридов разделяют на хроматографических колонках, заполненных целлюлозой [124], смесью [c.95]

Схема 9.1. Химическое строение целлюлозы и продукты гидролиза метилированной целлюлозы [c.226]

Для разделения смеси метилированных сахаров на колонках с целлюлозой в верхнюю часть колонки диаметром 3—4 см,, наполненной порошкообразной целлюлозой на высоту 50 см, помещают [c.97]

Пиранозные циклы остатков /)-галактуроновт)й кислоты соединены а-1,4 гликозидными связями в длинные цепи, которые являются основой, всех пектиновых веществ. К ним относятся соли пектовой кислоты — пектаты. У эфиров ее, полученных метилированием части карбоксильных групп (пектинов), их солей (пектинатов), а также у нерастворимых высокомолекулярных протопектинов, молекулы пектина сшиты между собой и с другими полиозами, в част- ности с целлюлозой, а также с белковыми молекулами. [c.187]

При неполном гидролизе полисахарида образуется смесь олигосахаридов, которые исследуют так, как это описано при рассмотрении строения биоз (метилирование, гидролиз, окисление полученных триметил-и тетраметилмоноз). Такое исследование, примененное к крахмалу и его разновидностям — амилозе и амилопектину, показало, что они построены по типу мальтозы, т. е. имеют а-глюкозидо-(глюкозидо) -а-глюкозное строепие. Для целлюлозы, которая при полном гидролизе, как и крахмал, образует только глюкозу, этим путем установлено -глюкозидо-(глюкозидо) -р-глюкозное строение. Связь глюкозных остатков в целлюлозе, следовательно, та же, что в продуктах ее неполного гидролиза — целлобиозе и целлотриозе. [c.478]

Физические методы дают для целлюлозы значения молекулярных весов от 250 ООО до 1 ООО ООО и более по-видимому, молекула состоит не менее чем из 1500 остатков глюкозы. Определение концевых групп методом метилирования и окисления йодной кислотой показывает, что цепь целлюлозы содержит 1000 или более звеньев. По данным рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии, эти длинные цепи вытянуты и уложены пучками, причем они удерживаются друг возле друга межмолекулярными водородными связями между многочисленными соседними ОН-группами. Эти пучки сплетены так, что образуют структуры, подобные веревкам, которые в свою очередь группируются, образуя те самые волокна, которые видит наш глаз. В древесине эти целлюлозные веревки окружены лигнином, что дает структуры, которые можно сравнить с армированным бетоном. [c.979]

Метод метилирования, аналогичный методу исследования химического строения целлюлозы, основан на многократном (исчерпывающем) метилировании всех [c.282]

Полностью метилированный полисахарид гидролизуют до метилированных моносахаридов в присутствии серной и трифторуксусной кислот. Реакционную смесь фракционируют с помощью распределительной хроматографии на целлюлозе или силикагеле [22], адсорбционной хроматографии или, лучще, газожидкостной хроматографии в виде летучих производных, например полностью метилированных метилгликозидов [23], частично метилированных ацетатов альдитов [24] или частично метилированных триметилсилильных эфиров [25]. Для дальнейшей идентификации этих [c.218]

Если лигнин и другие компоненты древесины находятся в древесине в свободном состоянии, их можно разделить, используя разницу в растворимости между метилированной целлюлозой (растворимой в ледяной воде) и метилированным лигнином (нерастворимым в воде). Более того, поскольку размолотая буковая древесина давала ацетилированную буковую древесину (около 40% содержания ацетила), растворимую также и в органических растворителях, должно оказаться возможным выделение ацетилированного природного лигнина — если он находится в древесине в свободном состоянии. [c.88]

С учетом 45,4% целлюлозы, 24,3% пентозанов и 22,7% лигнина в буковой древесине, а также 45,6% метоксилов для метилированной целлюлозы, 38,7% для метилированных пентозанов и 15% для метилированного лигнина, для буковой древесины было вычислено содержание метоксилов, равное 36,4%. [c.318]

В 1936 г. Брауне (16] показал, что неотбеленная целлюлоза, метилированная дназометаном, реагирует значительно медленнее с гипохлоритом по сравнению с неметилированной целлюлозой, в которой фенольные гидроксильные группы остаточного лигнина еще свободны. [c.597]

Простейший пример алкилирования целлюлозы — метилирование. В производственных условиях метилцеллюлозу получают обработкой щелочной целлюлозы метил хлоридом [204]. Вырабатываемый в промышленности продукт представляет собой частично алкилированную целлюлозу (степень замещения 1,5—2,0), растворимую в холодной воде. При нагревании этого раствора происходит желатинизация или выпадение осадка. Нерастворимость в горячей воде объясняется, по-видимому, термическим разрушением гидратного комплекса и последующим агрегированием макромолекул. Метиловый эфир целлюлозы со степенью замещения ниже 1 растворим в холодном растворе щелочи, но не растворим в воде при степени замещения выше 2,5 он не растворим в водных средах, но растворяется в хлорированных или других полярных растворителях. При этерификации в гомогенной среде (раствор целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях) полученные препараты метилцеллюлозы растворяются в воде и щелочи при значительно более низкой степени этерификации. Это объясняется более равномерным распределением алкильных групп [32а]. Аналогичные результаты получаются при метилировании продукта взаимодействия медноаммиачного комплекса целлюлозы с гидроокисью натрия или таллия [407а]. [c.303]

Хлористый метил применяется в больших количествах в качестве хладагента и растворителя при производстве бутидкау-чука. Он используется также для производства силиконов и метил-целлюлозы. На реакции метилирования хлористым метилом три-метилэтилена основано получение компонента моторного топлива 2,3,3-триметилбутена (триптена). Хлористые алкилы могут быть использованы также в различных процессах алкилпрования для получения моющих средств и присадок к смазочным маслам. [c.124]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

Целлюлоза (СбНюОз) , содержит на каждые 6 углеродных атомов по 3 свободных гидроксила, которые могут быть метилированы и этерифицированы. Метилированная целлюлоза в последнее время приобрела значение в приготовлении пластмасс, кинопленки и т. п. Более давно известны и исключительно важны в техническом отношении азотнокислые и уксуснокислые эфиры целлюлозы, а также ее ксанто-генат. [c.462]

Хлористый метил применяется для получения кремнийоргапических соединений, иа основе полимеров которых получают каучуки, обладающие термической стабильностью и морозостойкостью, смолы для изготовления теплостойких лаков и электроизоляции, жидкости для гидрофобизации тканей и смазочные масла, обладающие малой зависимостью вязкости от температуры и большой термической стабильностью. Благодаря высокой активности хлора в молекуле хлористого метила он применяется в синтезах для метилирования органических соединений, например для получения метил-целлюлозы. [c.368]

Еще один интересный гелеобразователь практического значения—частично метилированная целлюлоза, часто называемая метилцеллюлозой . По мономерному составу зто производное характеризуется случайным распределением метильных групп в нем есть остатки и три-О-метил-глюкозы 25, и ди-О-метил-глюкоз (например, 26), и моно- [c.171]

Для придания густоты высококачественным шампуням и другим косметическим средствам к ним нередко добавляют производные целлюлозы. Примером такого загустителя может служить метоцель — производное целлюлозы, содержащее небольшое число метилированных оксигрупп. Целлюлоза, еще большее число гидроксильных групп которой метилировано, применяется при изготовлении лаков, эмалевых красок и упаковочных пленок. [c.462]

Гидролиз с серной кислотой. При исследовании частично метилированной целлюлозы [121, 122] было найдено, что обработка ее 72%-ным раствором серной кислоты и последующий гидролиз 7—8%-иым раствором Н28 04 не ведут к деметилированию. По этому методу 1,3 г метилированного полисахарида растворяют в 10 мл 72%-ной НгЗО в круглодонной колбе и охлаждают водой со льдом. Раствор оставляют на 1 ч при комнатной температуре, затем добавляют 80 мл воды и нагревают 4 ч при 100°С. Смесь нейтрализуют карбонатом бария, фильтруют, осадок промывают водой и спиртом. Фильтрат концентрируют в вакууме при температуре бани 40° С. [c.94]

Образование 2,3,4,6-тетраметилглюкозы после метилирования и гидролиза об.чзано крайнему глюкозному звену в цепи, в котором гидроксил у С(4) свободен и, следовательно, подвергается метилированию. Последним вопросом строения целлюлозы, относящимся уже к области высоко-.молекулярной химин, является установление ее молекулярного веса, т. с., другими словами, числа л, пли степени полимеризации. [c.155]

Целлюлоза — это, пожалуй, самый распространенный на земле углевод (растения производят ее в количестве 10 кг в год) он представляет собой полиглюкозу, образованную с помощью р-1,4-связей. Хитин, другой весьма распространенный полисахарид, содержится в клеточных стенках грибов и в наружном скелете членистоногих. Это линейный р-1,4-полимер N-ацетилглюкозамина, структурно сходный с целлюлозой. Пектины представляют собой р-1,4-полигалактуроновые кислоты, в которых ряд карбоксильных групп метилирован. [c.114]

Формула целлюлозы (СоНюОб) . Полный гидролиз ее кислотой приводит к получению только одного моносахарида — о-(+)-глюкозы. Гидролиз сполна метилированной целлюлозы дает высокий выход 2,3,6-три-0-метил-с-глюкозы. На основании этого можно сделать вывод, что целлюлоза, подобно крахмалу, состоит из цепей, содержащих звенья о-глюкозы, причем каждое из них соединено глюкозидной связью с С-4 атомом следующего звена. [c.978]

Что касается целлюлозы, то ее частичный гидролиз приводит, как говорилось уже, к целлотетраозе, целлотриозе, целлобиозе, а полный — к глюкозе. Все три первых олигосахарида построены но одному типу и представляют собой, в отличие от крахмалов, Р-глюкозидо-( 3-глюкозидо),1-глюкозы- Методом гидролиза метилированных целлюлоз установлено практически полное отсутствие 2,3-диметилглгокозы, т. е. отсутствие вет- [c.480]

При этерификации и алкилировании целлюлозы образуются трехза-мещенные продукты (тринитрат и триацетат целлюлозы, триметилцеллю-лоза и т.п.), свидетельствующие о наличии в звеньях трех ОН-групп. Эти гидроксильные группы находятся у 2-го, 3-го и б-го атомов углерода, так как при метилировании с последующим гидролизом [c.227]

К реакциям функциональных групп относятся главным образом реакции спиртовых групп - вторичных и первичных. Реакции спиртовых фупп имеют важное значение преимущественно у целлюлозы (см. главу 16). У нецеллюлозных полисахаридов такие реакции осуществляют при изучении их химического строения (например, метилирование). К ним относятся также реакции отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз, реакции декарбоксилировання уроновых кислот, реакции окисления спиртовых групп. Реакции внутримолекулярных превращений у полисахаридов древесины имеют сравнительно малое значение, например, внутризвенной дегидратации при пиролизе (см. 11.12). [c.279]

В качестве исходногх) материала используют щелочную целлюлозу, содержащую избыток гидроксида натрия. Для получения метил- и этилцеллюлозы в лабораторных условиях применяют способ исчерпывающего метилирования или этилирования целлюлозы в присутствии избытка щелочи диметнл- или диэтилсульфатом [c.609]

Хитин В природных источниках редко находится в индивидуальном состоянии обычно в панцирях крабов и омаров он связан с белком, в виде комплекса или ковалентными связями [165]. Это свойство может быть объяснено недавно открытым фактом, что в большинстве хитинов не все аминогруппы /V-ацетилированы, поэтому они могут выступать в качестве основных групп и образовывать комплексные соединения с другими молекулами, имеюшиып соответствующим образом расположенные ионные группы. Хитин не растворяется в воде и многих органических растворителях. Это затрудняет установление его строения и проявляется, например, в виде низкой реакционной способности при метилировании. Большинство образцов хитина в результате обработки минеральной кислотой при выделении частично Л/-дезацетилированы и имеют более низкую молекулярную массу, чем нативный хитин. Рентгеноструктурный анализ кристаллического хитина показал, что элементарное звено его макромолекулы состоит из двух цепей в изогнутой конформации с меж- и внутримолекулярными водородными связями, подобно целлюлозе (см. разд. 26.3.3,2). [c.258]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.391 ]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.239 ]

Производство эфиров целлюлозы (1974) -- [ c.0 ]

Химия древесины Т 1 (1959) -- [ c.107 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.151 , c.439 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология