Омыление первичного ацетата

Уксусная кислота образуется в результате гидратации уксусного ангидрида в процессе ацетилирования целлюлозы и частично в результате его гидратации омыляющей смесью. Отщепляемые в процессе частичного омыления первичного ацетата ацетильные группы также образуют уксусную кислоту. Вся ледяная уксусная кислота, введенная в качестве растворителя в начальной стадии процесса, не участвует в реакции ацетилирования и остается неизменной. [c.227]

В 1904—1905 гг. частичным омылением первичного ацетата целлюлозы в растворе впервые получили ацетонорастворимый ацетат целлюлозы — ацетилцеллюлозу. Катализатором омыления служила серная кислота. [c.7]

При омылении первичного ацетата [c.35]

Основные параметры. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это объясняется тем, что после частичного омыления первичного ацетата целлюлозы получаемый продукт высаживают из раствора водой. В качестве отхода получается разбавленная уксусная кислота, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.467]

Состав ацетилирующей смеси. Так как после ацетилирования (при получении вторичного ацетата) производится частичное омыление первичного ацетата целлюлозы в присутствии небольших количеств воды, то весь уксусный ангидрид, который остается в смеси по окончании ацетилирования, должен быть гидратирован и переведен в уксусную кислоту. Поэтому наличие значительного избытка уксусного ангидрида в смеси нецелесообразно и приводит к повышенному его расходу. Расход уксусного ангидрида, входящего в состав смеси, должен лишь незначительно (на 10— 20%) превышать теоретически необходимое количество для ацетилирования целлюлозы и связывания воды (находящейся в целлюлозе и в уксусной кислоте). Обычно в ацетилирующей смеси содержится 300% ангидрида, 400—600% растворителя и 3—10% серной кислоты (от массы целлюлозы). При ацетилировании в присутствии метиленхлорида количество серной кислоты уменьшается до 1—2%. [c.467]

Полученный триацетат целлюлозы подвергают частичному омылению. Омылять сложные эфиры вообще и уксуснокислые эфиры целлюлозы в частности можно в присутствии кислот или щелочей как катализаторов. Так как на омыление поступает раствор триацетата целлюлозы в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты и метиленхлорида, то этот процесс, естественно, проводится в присутствии кислого катализатора (серная кислота). Для омыления первичного ацетата целлюлозы необходимо, чтобы в смеси находилось небольшое количество воды [c.469]

Основные параметры процесса частичного омыления первичного ацетата целлюлозы и свойства получаемого продукта зависят от состава омыляющей смеси, продолжительности процесса и температуры. [c.470]

Для производства волокна используется растворимый в ацетоне вторичный ацетат целлюлозы (содержащий 53,5—55,5% связанной уксусной кислоты), так называемый диацетат целлюлозы, который получается частичным омылением первичного ацетата целлюлозы. В настоящее время для получения волокна применяют также первичный ацетат целлюлозы с возможно большей степенью замещения. Волокно, полученное из первичного и вторичного ацетата целлюлоз ы, будем соответственно называть триацетатным и диаце-татным. [c.353]

Гомогенные реакции. Реакции целлюлозных люлекул, диспергированных в растворителе, могут быть гомогенными. Примеры омыление первичного ацетата до вторичного, этерификация целлюлозы, растворенной в четвертичном аммониевом основании, этерификация хлористым тозилом производных целлюлозы, растворимых в пиридине. [c.245]

По мере этерификации скорость реакции замедляется в результате понижения концентрации щелочи и, в случае этилцеллюлозы, вследствие образования промежуточного соединения, нерастворимого в щелочи. Поэтому в производственных условиях этерификацию обычно ограничивают степенью замещения порядка 2,6 при диапазоне 2,15—2,6. У продажных простых эфиров замещение осуществляется не столь равномерно, как у вторичного ацетата целлюлозы, который получается путем омыления первичного ацетата. [c.304]

Частичноеомылениетриацетатацеллюлозы. Частичное омыление первичных ацетатов для получения продуктов, растворимых в ацетоне, может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде для получения равномерно омыленного продукта омыление целесообразнее проводить в растворе, содержащем небольшое количество (5—10%) воды. В промышленных условиях омыление проводят в кислой среде, не выделяя триацетат целлюлозы из ацетилирующей смеси и предварительно разлагая водой избыток уксусного ангидрида, оставшегося в смеси после завершения процесса ацетилирования. Катализатором процесса омыления триацетата целлюлозы является серная числота. [c.336]

После окончания первой мировой войны ввиду необходимости использования больших запасов ацетатов целлюлозы и созданных производственных мощностей был разработан метод получения ацетатного волокна. Это волокно формовали путем выдавливания вязких ацетоновых растворов вторичного ацетата целлюлозы (частично омыленного первичного ацетата целлюлозы) через фильеру в нагретую камеру. При повышенной температуре растворитель быстро испаряется и многочисленные струйки, вытекающие из отверстий фильеры, превращаютря в длинные волокна. [c.19]

Кинетически совместимые концентрированные растворы получены из смесей различных синтетических и природных полимеров (эфиры целлюлозы). На этом принципе основано получение волокна из ацетоновых растворов смеси частично омыленного первичного ацетата целлюлозы и хлорированного поливинилхлорида (ацетохлорик), из различных сополимеров акрилонитрила (волокно зефран), бикомпонентных синтетических волокон, сформованных из растворов или расплавов смеси полимеров. [c.151]

В зависимости от состава получаемого ацетата целлюлозы — полностью этерифицированной целлюлозы (первичного ацетата или триацетата) или частично омыленного первичного ацетата целлюлозы (вторичного ацетата или диацетата) условия проведения технологического процесса и его аппаратурное оформление значительно изменяются. [c.463]

Ацетилирование в гомогенной среде. Основное количество ацетатов целлюлозы получают этерификацией в гомогенной среде. Это объясняется тем, что для производства ацетатной нити, используемой для изготовления изделий народного потребления, а также для получения пластических масс до последнего времени преимущественно применялся частично омыленный первичный ацетат целлюлозы с = 240—260. [c.466]

Частичное омыление первичных ацетатов для получения продуктов, растворимых в ацетоне, может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде для получения равномерно омыленного продукта омыление целесообразнее проводить в растворе. Поэтому омыление проводят в кислой среде, используя раствор триацетата в ацетилирующей смеси и предварительно разлагая избыток уксусного ангидрида. Катализатором процесса омыления триацетилцеллюлозы является серная кислота. [c.436]

Омыление первичного ацетата. К полученному при ацетилиро-вании раствору триацетилцеллюлозы в безводной уксусной кислоте, содержащей некоторое количество уксусного ангидрида, (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами) прибавляют такое количество воды, чтобы получился раствор триацетилцеллюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. [c.441]

При производстве продажного ацетата целлюлозы деградация в длине цепей, по-видимому, имеет место при этерификации целлюлозного волокна в твердой фазе и при диспергировании его молекул. Данные, полученные при измерении вязкости и осмотического давления, показывают, что ни в процессе омыления первичного ацетата до вторичного, ни при реацетили-ровании последнего не происходит значительного гидролитического расщепления цепных молекул. Раствор вторичного ацетата можно реацетилировать до первичного ацетата, омылить его до вторичного ацетата, наконец, регенерировать целлюлозу. При этом молекулярный вес, как видно из приведенной ниже схемы 158], меняется незначительно. [c.259]

По окончании ацетилирования добавляют воду в количестве, необходимом для превращения остающегося уксусного ангидрида в уксусную кислоту и получения смеси, содержащеГ 5—10 воды, длятого чтобы произошло частичное омыление первичного ацетата до вторичного. Скорость омыления зависит от соотношения количества серной кислоты и воды и от температуры, которая обычно бывает несколько вьшге комнатной. После того как будет достигнута желательная степень омыления, о чем судят по контрольным пробам, для которых определяется растворимость, процесс омыления прекращают, нейтрализуя серную кислоту об >]чно ацетатом натрия или бикарбонатом натрия. [c.299]

Лцетилирование производят чаще всего в смесителях. Растворимый в ацетоне вторичный ацетат получают омылением первичного ацетата (триацетата). Триацетат получают но следующей схеме (с использованием хлористого цинка в качестве катализатора) в смесителе, емкостью 20 Л1 , смешивают 700 кг целлюлозы с 670 кг ледяной уксусной кислоты при 15—17 С в течение 1—1,5 ч (для предварительного набухания). Раствор 950 кг Zn U в 1780 кг уксусного ангидрида и 1000 кг ледяной уксусной кислоты приготовляют заранее. Сначала в смеситель вводят такое количество этого раствора, чтобы температура в течение 10 мин повысилась до 60° С. При добавлении оставшейся части раствора [c.294]

Препараты ацетата целлюлозы со степенью замещения 1, полученные непосредсгвенным ацетилированием целлюлозы, и препараты с такой же степенью замещения, но полученные частичным омылением первичного ацетата, обладают различными свойствами [416]. Это понятно, если учесть, что распределение заместителей в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и надмолекулярная структура этих препаратов различны. При непосредственном ацетилировании происходит этерификация наиболее доступных гидроксильных групп, причем в областях с высокой упорядоченностью не происходит разрыва межмолекулярных водородных связей. При частичном омылении в растворе триацетата целлюлозы, в котором функциональные группы одинаково доступны действию химических реагентов, получается частично омыленный ацетат целлюлозы со статистическим распределением ацетильных групп, хотя преобладают ацетильные группы у второго и третьего атомов углерода элементарного звена макромолекулы. [c.299]

Продукт исчерпывающего ацетилирования целлюлозы (в котором все три гидроксильные группы гликозидного остатка ацетилированы) получил название триацетат целлюлозы или первичный ацетат целлюлозы . Этот полимер используют при производстве волокна. Частичным омылением первичного ацетата целлюлозы получают вторичный ацетат целлюлозы, содержащий в среднем 2,2—2,5 ацетатные группы в каждом гликозидном фрагменте. Вторичный ацетат целлюлозы представляет большой промышленный интерес, поскольку на его основе получают безопасную негорючую кинопленку, различные литьевые изделия и волокно. Смешанный ацетат — бутират целлюлозы — еще один важный продукт целлюлозы. Его получают этерификацией целлюлозы смесью уксусного и масляного ангидридов. Этерификацию проводят так, чтобы конечный продукт содержал от 26 до 29% ацетатных групп и от 17 до 48% бутирогрупп. Смешанный ацетат - бутират целлюлозы - превосходит по некоторым свойствам ацетат целлюлозы он имеет более высокую ударную прочность, большую стабильность размера, отличную совместимость с пластификаторами и гораздо меньше адсорбирует влагу. [c.207]