Олигоэфирмалеинаты теплофизические характеристик

Полидисперсность и неодинаковый уровень надмолекулярной организации ассоциатов оказывают влияние на структуру пространственной сетки и существенно сказываются на характере температурной зависимости коэффициента теплопроводности пленок, сформированных при разных температурах. На температурных кривых теплофизических характеристик наблюдаются точки излома, соответствующие температуре стеклования полимера. В пленках, сформированных при 20 °С, отличающихся от пленок, отвержденных при 80° С, меньщим числом химических связей, участвующих в образовании пространственной сетки, точки излома на температурных кривых коэффициента теплопроводности и удельной теплоемкости обнаруживаются также при температурах, близких к — 45 °С, т. е. к температуре, соответствующей началу размораживания физических связей между структурными элементами в олигомерной системе. С увеличением числа химических связей в системе (в случае полимеризации олигоэфирмалеинатов при 80 °С) из-за большой потери подвижности групп и звеньев олигомерных молекул в области низких температур точки излома на кривых температурной зависимости теплофизических характеристик не наблюдаются. [c.36]

Строение молекул олигомера и образуемых ими надмолекулярных структур оказывает существенное влияние на характер изменения структуры сетчатых полимеров при разных температурах. Надмолекулярная структура пространственно-сшитых полимеров, полученньк в условиях проведения полимеризации при 20 и 80 °С, исследовалась методом углеродно-платиновых реплик при температурах, соответствующих появлению экстремумов на температурных кривых изменения теплофизических характеристик олигомеров и полимеров. Структура покрытий из олигоэфирмалеинатов, сформированных при 20 и 80°С, исследовалась при 20, 40 и — 50 "С. В условиях формирования покрытий при 20 и 80 °С [c.38]

Специфика формирования полимерных покрытий связана с возникновением неоднородной дефектной структуры по толщине пленки вследствие неодинаковых скорости и условий отверждения различных слоев [51]. Одним из способов резкого понижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях является использование пленкообразующих с регулярным строением молекул. Причина этого явления в таких системах связана с особенностями структурообразования, обусловленными формированием в жидкой фазе однородной упорядоченной структуры из )азвернутых макромолекул п фиксированием ее в покрытиях 180]. Эта особенность структурообразования наглядно проявляется при формировании покрытий из олигоэфиракрилатов различного строения. На основании реологических, физико-механических, теплофизических и структурных данных было установлено, что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образуются локальные связи между небольшим числом молекул с одновременным формированием надмолекулярных структур, а на второй стадии между этими структурами возникают связи и образуется пространственная сетка. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. Из данных об изменении реологических свойств олигоэфирмалеинатов на различных этапах их отверждения следует, что исходные олигомеры представляют собой системы ньютоновского типа. Через определенный период времени наблюдается не только нарастание вязкости, но и изменение характера реологических кривых, связанное с переходом системы в структурированное состояние за счет возникновения связей между структурными элементами. На рис. 5.1 приведены данные о кинетике расходования двойных связей, нарастании внутренних напряжений, прочности при растяжении, модуля упругости и вязкости при формировании покрытий из этих, же систем. Из рисунка видно, что, несмотря на участие в процессе полимеризации на начальной стадии формирования значительного числа функциональных групп, покрытия характеризуются низкими внутренними напряжениями и физико-механическими характеристиками. Резкое нарастание последних наблюдается [c.182]