Хлорянтарная кислота, вальденовское обращение

Случай сохранения исходной конфигурации наблюдался в приведенном выше классическом примере вальденовского обращения при действии влажного оксида серебра на хлорянтарную кислоту. [c.138]

Обращение конфигурации в нуклеофильных алифатических замещениях (вальденовское обращение). 1. Описание явления. В 1895 г. П. Вальден наблюдал, что при обработке (—)-хлорянтарной кислоты едким кали получается (4-)-яблочная кислота однако с влажной окисью серебра образуется (—)-яблочная кислота [c.139]

Интересное явление изменения пространственной конфигурации оптически активных соединений, проявляющееся в перемене знака вращения (долгое время не находившее рационального объяснения), впервые наблюдал П. И. Вальден (1897 г.) это явление было названо вальденовским обращением. Например, если оптически активную (—)-хлорянтарную кислоту подвергнуть гидролизу, то в зависимости от условий реакции можно получить (+)- или (—)-яб-лочную кислоту. При действии влажного оксида серебра получается (—)-яблочная кислота (с. 190), а при действии гидроксида калия — (+)-яблочная кислота. Следовательно, в одном из этих случаев происходит не только замена хлора гидроксильной группой, но и перегруппировка (обращение) относительно расположения групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. При действии же хлорида фосфора (V) оптические изомеры яблочной кислоты превращаются в хлорянтарные кислоты с противоположными знаками вращения [c.195]

НИЯ относятся К одному и тому же конфигуративному ряду [3]. Таким путем было выяснено, что при действии на хлорянтарную кислоту ЫН40Н или КОН происходит вальденовское обращение, а при действии AgOH замещение галогена происходит без изменения конфигурации. Течение реакции с вальденовским обращением принято [c.298]

Как впервые показал Вальден [228], реакции у центра асимметрии могут привести к обращению первоначально имевшейся пространственной конфигурации. Классическим примером являются детально исследованные Вальденом реакции с хлорянтарным эфиром. При действии окиси серебра из правовращающего (-Ь)-хлорянтарного эфира получается правовращающий эфир яблочной кислоты, который после обработки РС1в дает левовращающий (—)-хлорянтар-ный эфир. При действии едкого кали из (-Ь)-хлорянтарного эфира образуется (—)-яблочная кислота. Можно, таким образом, осуществить замкнутый цикл превращений, в процессе которых, исходя из определенного антипода, через ряд оптических обращений снова возвратиться к той же пространственной форме исходного вещества. В какой именно стадии при этом наступает вальденовское обраще-ние > — непосредственно определить нельзя. Последующие исследования Фрейденберга [233] и Куна [234], которые позволили с помощью иных методов провести однозначное определение пространственной структуры (см. стр. 99), показывают, что обращение происходит, например, при тех реакциях, которые обозначены стрелкой с кружком [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология