Хлорянтарные кислоты

А. Определенный объем раствора дикалиевой соли хлорянтарной кислоты смешали с равным объемом раствора гидроксида калия. Начальная концентрация веществ в обоих растворах равна 0,2 моль/л. Концентрацию гидроксида калия определяли через разные промежутки времени после смешивания реагентов при 25 С, получены следующие результаты [c.216]

В настоящее время известно, что левовращающая хлорянтарная кислота имеет -конфигурацию. Она образуется в результате вальде-човского обращения из )( + )-яблочной кислоты под действием РСЬ. При гидролизе окисью серебра конфигурация сохраняется, а действие КОН, напротив, ведет к обращению (в схеме это обозначается значком окружности на стрелке) [c.369]

Случай сохранения исходной конфигурации наблюдался в приведенном выше классическом примере вальденовского обращения при действии влажного оксида серебра на хлорянтарную кислоту. [c.138]

Хлоряблочная кислота 347 Хлорянтарная кислота 372, 407 Холановая кислота 870, 886 Холевые кислоте. 356, 870, 871, 872 Холеиновая кислота 872 Холестан 862, 867, 868 [c.1210]

В Г893 г. Вальден обнаружил, что при омылении оптически активной а-хлорянтарной кислоты в зависимости от условий получается правовращающая или левовращающая яблочная кислота. Пользуясь тем, что яблочная кислота может быть переведена в хлорянтарную. [c.368]

О-Хлорянтарная кислота Ь-яблочная кислота 1 1 0-хлорянтарная кислота [c.86]

Из (—) яблочной кислоты в зависимости от характера действующего на нее реактива может быть синтезирована как (—) хлорянтарная, так и (+) хлорянтарная кислота. Следовательно, в каком-то из этих случаев хлор, замещающий гидроксил, не встает на место предшественника и совершается изменение пространственной конфигурации асимметрического центра. [c.188]

Может возникнуть вопрос, каков же механизм в тех случаях, когда происходит сохранение конфигурации, так как это явно не простой механизм Sn2. Как будет показано далее, реакция яблочной кислоты с тионилхлоридом представляет собой процесс SnI (разд. 10.7), тогда как при обработке хлорянтарной кислоты оксидом серебра реализуется механизм с участием соседней группы (разд. 10.5). [c.244]

При действии спиртовой щелочи на хлорянтарную кислоту отщепляется хлористый водород и образуется фумаровая кислота (в виде соли) [c.335]

Фумаровая и малеиновая кислоты дают много идентичных реакций. Так, водород над никелем или платиной гидрирует обе кислоты в янтарную. Обе кислоты присоединяют молекулу воды (в присутствии сильных кислот), образуя яблочную кислоту. Присоединение хлористого водорода приводит в обоих случаях к одной и той же хлорянтарной кислоте, а озонирование — к глиоксиловой кислоте [c.336]

Таким обра )ом, оптически активная яблочная кислота через хлорянтарную кислоту превращается в свой антипод. На какой-то стадии этого процесса должно происходить обращение конфигурации (точнее говоря, нечетное число таких обращений). Пока не были известны относительные конфигурации яблочной и хлорянтарной кислот, нельзя было решить, в какой именно момент происходит обращение ири обработке РСЬ или А 20. в ходе обратного превращения оптически активной хлорянтарной кислоты в яблочную кислоту (например, (—)-хлорянтар-ной кислоты в ( + )-яблочную] возможно либо обращение конфигурации при действии РСЬ и при омылении КОН, либо сохранение конфигурации в обоих случаях. [c.369]

Абсолютные конфигурации Вальдену не были известны, он наблюдал лишь знаки вращения, но и так факт одного обращения конфигурации на пути I II III или II —> III -> IV был ясен, так как двумя операциями из (+)-хлорянтарной кислоты I в первом случае или из (+)-яблочной кислоты II во втором получился их антипод. Значит, одна операция проходила с обращением, другая — без обращения. [c.394]

Ясно, что одна из этих реакций происходит с инверсией, а другая — с сохранением конфигурации, но какая Как ухе отмечалось (см. 8.3), знак вращения не дает ответа на этот вопрос, поскольку он непосредственно не связан с абсолютной конфигурацией. Полный стереохимический цикл, приведенный выше, включает превращение каждого из энантиомеров хлорянтарной кислоты в обе энантиомерные яблочные кислоты, но вопрос о том, действие какого реагента приводит к сохранению или обращению конфигурации, остается нерешенным. [c.102]

Изученный Вальденом гидролиз (—)-хлорянтарной кислоты (ее анион — хлорсукцинат) может быть объяснен следующим образом [c.372]

Если молекула субстрата оптически активна и атакуемый атом углерода, связанный с уходяп1ей группой X, является центром асимметрии, то при протекании реакции по механизму 5м2 наблюдается обращение конфигурации, названное вальде-новским. Сам П. Вальден замещал действием щелочи атом хлора в оптически активной хлорянтарной кислоте на гидроксильную группу и, наоборот, действием пентахлорида фосфора па оптически активную яблочную кислоту замещал гидроксильную группу на атом хлора. В обоих случаях паб.пода,гось обращение [c.135]

Недостатком правила 5м2 является то, что исходное гало-генпроизводное и образующееся в результате реакции гидрокси-или метоксипроизводное с одним и тем же направлением вращения плоскополярпзованного луча из-за химической неидептично-сти уходящей группы и заместителя могут отличаться друг от друга абсолютной конфигурацией. Поэтому изменение знака вращения поляризованного луча само по себе еще не говорит о конфигурации соединения, образовавщегося в результате реакции нуклеофильного замещения соединения. (Вальден считал, что при действии щелочи на хлорянтарную кислоту конфигурация сохраняется.) [c.136]

Какие соединения образуются при действии водного раствора гидроксида натрия на следующие соединения 1) р-хлорпропионовую кислоту, 2) а-хлормасля-ную кислоту, 3) хлорянтарную кислоту, 4) а, р-дихлор-изомасляную кислоту [c.84]

В-Хлорянтарная кислота О-яблочная кислота 0-хлорянтарная кислота [c.86]

Какие соединения образуются при щелочном гидролизе а) а-бромпропионовой кислоты б) (3-хлормасляной кислоты в) у-хлорва-лериановой кислоты г) хлорянтарной кислоты Назовите их по рациональной и систематической номенклатуре. [c.175]

Ш. Укажите механизм нревращени) 1) 5 -яблочной кислоты в В-хлорянтарнзгю кислоту с помощью РСб , 2) Е-хлорянтарной кислоты в Н-яблочную кислоту под действием А ОН. а. VI б. м2 [c.197]

Нередко наблюдаются и смешанные случаи, когда среди продуктов есть молекулы, сохранившие исходную конфигурацию, и молекулы с обращенной конфигурацией. Например, хлорянтарная кислота гидролизуется под действием AgOH частично с инверсией, частично с сохранением конфигурации, что объясняется параллельным протеканием реакций замещения Sjyl и 5, 2 [c.320]

П. И. Вальден предложил следующее схематическое изображение открытого им взаимного перехода оптических антииодов / хлорянтарная кислота (P le) d-яблочная кислота [c.232]

Метиловый эфяр а-(4-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты Р3,х,319. ч(> 2-Хлорэтиловый эфир терефталевой кислоты М12,317. [c.167]

В реакции Л используют соль -хлорянтарной кислоты, которая является левовращающим изомером. Каким будет знак вращения соответствующей соли яблочной (гидроксиянтарной) кислоты, образующейся в результате гидролиза [c.217]

Дегидратацией гидроксиянтарной (яблочной) или дегидрохлорированием хлорянтарной кислот получают смесь стереоизомерных этилен-1,2-дикарбоновых кислот [c.400]

При изучении реакций яблочной кислоты П. Вальден (1896) обнаружил явление, при котором из (+)-изомеров можно иолучпть (—)-изомеры и наоборот, т. е. из (—)-яблочной кпслоты можно получить (+)-хлорянтарную кислоту, а из нее (- -)-яблочную кислоту. Соответственно из (+)-яблочной кислоть[ можно получить (—)-хлорянтарную кислоту, а затем (—)-яблочную кислоту. Таким образом Вальдену впервые задалось осуществить обращение конф 1-гурацпи ири асимметрическом углеродь ом атоме. Это явление названо вальдвнозским обращением. [c.612]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология