Изомеры кислоты яблочной

Малеиновая и фумаровая кислоты — широко известный пример цис—транс-изомеров. Нагревание яблочной кислоты (разд. 15.1.5) приводит к элиминированию воды и образованию двух изомерных кислот. Разделение этих продуктов осуществлено с помощью перегонки, за счет образования малеиновой кислотой ( с-изомер) легколетучего циклического ангидрида (т. пл. 60 °С, т. кип. 196 °С), в то время как фумаровая кислота — сравнительно менее летучая и не образует простой ангидрид. [c.257]

В технологической схеме предусмотрена возможность получения фумаровой и яблочной кислот. Фумаровая кислота является изомером малеиновой и получается изомеризацией малеиновой кислоты [c.210]

П. Возможна ли для яблочной кислоты пространственная изомерия а. Нет б. Геометрическая в. Оптическая [c.197]

Яблочная, или оксиянтарная, кислота содержит асимметрический атом углерода и известна в виде двух оптических изомеров,(+)-яблочной кислоты и (—)-яблочной кислоты, и рацемической смеси, ( )-яблочной кислоты [c.187]

Интересное явление изменения пространственной конфигурации оптически активных соединений, проявляющееся в перемене знака вращения (долгое время не находившее рационального объяснения), впервые наблюдал П. И. Вальден (1897 г.) это явление было названо вальденовским обращением. Например, если оптически активную (—)-хлорянтарную кислоту подвергнуть гидролизу, то в зависимости от условий реакции можно получить (+)- или (—)-яб-лочную кислоту. При действии влажного оксида серебра получается (—)-яблочная кислота (с. 190), а при действии гидроксида калия — (+)-яблочная кислота. Следовательно, в одном из этих случаев происходит не только замена хлора гидроксильной группой, но и перегруппировка (обращение) относительно расположения групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. При действии же хлорида фосфора (V) оптические изомеры яблочной кислоты превращаются в хлорянтарные кислоты с противоположными знаками вращения [c.195]

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

В гл. 1 отмечалось, что оптические изомеры нельзя различать методом ИК-спектроскопии. Это не совсем так. Было показано, что, применяя оптически активный растворитель и интерференционный спектрофотометр, можно наблюдать небольшие, но измеряемые изменения в положениях полос и интенсивностях, которые различаются для двух изомеров и могут быть зафиксированы при вычитании оптических плотностей [ПО]. Для иллюстрации можно привести пример оптически активной яблочной кислоты (Я) в энантиоморфном 2-окта- [c.221]

Яблочная, или монооксиянтарная, кислота. Яблочная кислота, как это видно по ее формуле, содержит асимметрический атом углерода и поэтому существует в виде правовращающего изомера, левовращающего изомера и рацемической формы. Оптически активные формы можно выразить следующими проекционными формулами [c.191]

Такая способность углеводородной группы отдавать свой водород, без сомнения, условливается ее строением. Можно думать, что это последнее имеет аналогию с химическим строением радикала тех псейдоалкоголей, которые особенно легко разлагаются на Еоду и углеводород, как это делает, например, так называемый амилен-гидрат (см. 136). Вероятно, существуют изомеры кислот яблочной, лимонной и проч., более склонные превращаться в другом направлении, точно так же как существуют алкоголи, изомерные с амиленгидратом и менее легко разлагающиеся иа воду и амилен. [c.247]

Многие карбоновые кислоты, имеющие асимметрические атомы углерода, обнаруживают оптическую изомерию (молочная, яблочная, винная и другие кйодоты, см. ОХ 12) з [c.291]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Иользуясь яблочными кислотами, Вальден впервые произвел пре вращение правовращающего изомера 0-(+)-яблочной кислоты в левовращающий изомер — L-(—)-яблочную кислоту . В честь Вальдена изменение конфигурации оптических изомеров любых соединений получило название еальденовского обращения. [c.314]

В этой связи представляет интерес то, что реакция с фумаразой является реакцией стереоспецифической. Только ион (—)-яблочной кислоты может образоваться как продукт прямой реакции и только этот ион способен подвергнуться обратной реакции. Различие между изомерами ионов (—)-яблочной и (-f)-яблoчнoй кислот иллюстрируется их структурными формулами [c.738]

Само собою разумеется, что касательно случаев изомерии, возможных у тиокислот, прилагаются вообще все соображения, высказанные выше, по поводу изомерии кислот но, сверх того, здесь еще мыслимы особые случаи изомерии тех неполных сульфгидратов (тиокислот, еще содержащих водяные остатки), которые соответствуют кислотам, обладающим основностью меньшей, чем атомность. В самом деле, производные этих последних представляют случаи изомерии, условливаемые тем, что единицы сродства, которыми радикал связывает водяные остатки, неравно-качественны и принадлежат частью окисленным, частью гидрогенизированным паям угля (ср. 178 и 191). Та же самая причина, очевидно, может вызвать изомерию, тиокислот. Для гликоловой кислоты теоретически возможны, например, два различных случая, а для какого-либо видоизменения яблочной кислоты с определенным строением группы С2Н3 — четыре различных случая -неполного замещения водного кислорода серою [c.250]

Изучение солей бензидина с ди- и трикарбоновыми кислотами винными кислотами, яблочной, хлоряблочной, лимонной, трикарбаллило-вой, аконитовой показало, что бензидин широко может быть использован для определения и отделения кислот. Работа продолжается на других группах кислот, содержащих цис-, транс-изомеры. Все соли бензидина гидролизуются при нагревании с разбавленными растворами щелочей и могут анализироваться титрованием в присутствии фенолфталеина. [c.511]

Яблочная, или монооксиянтарная, кислота. Яблочная кислота, как это видно из ее формулы, содержит асимметрический углеродный атом и поэтому существует в виде правовращающего изомера, левовращающего изомера и рацемической формы. [c.232]

Яблочная кислота, или монооксиянтарная, НООС—СНг— —" СНОН—СООН содержится в недозрелых фруктах и ягодах, например рябине. Существует в виде двух оптических изомеров и рацемата. В природе широко распространен левовращающий стереоизомер [L (—) ]. [c.220]

Химические свойства этих кислот обычны. Обе дают по две серии сложных эфиров и солей. Электрофильное присоединение к двойной связи проходит нормально, только очень медленно. При озонолизе образуется глиоксиловая кислота ОНС—СО2Н. Нуклеофильное присоединение к двойной связи также возможно, поскольку алкен сопряжен с двумя карбонильными группами. Нагревание любого изомера с водным раствором гидроксида натрия приводит к образованию рацемической яблочной кислоты реакции с алкоксидами или аминами дают соответствующие замещенные янтарные кислоты. [c.258]

При наличии оптически активных изомеров больпганство ферментов проявляет выраженное сродство к одной стереоизомерной форме субстрата, которая и содержит необходимые для связывания группы, создаюгцие в целом взаимнзто ориентацию активного центра фермента и группы субстрата. Данное свойство используется практически в реакциях превращения L-яблочной.кислоты с получением заменителя сахара—аспартама [21]. [c.163]

В реакции Л используют соль -хлорянтарной кислоты, которая является левовращающим изомером. Каким будет знак вращения соответствующей соли яблочной (гидроксиянтарной) кислоты, образующейся в результате гидролиза [c.217]

Конденсация по Пехману умбеллиферона с яблочной кислотой может дать соединения I или II, т. е. соответственно линейный или ангулярный изомеры. Сен и Хакраварти [1501 получили кумарины этого ряда конденсацией различных 7-оксикумаринов с яблочной кислотой или ацетоуксусным [c.51]

Изомер отвечает -конфигурации, так что можно ппсать 5(—)-яблочная кислота и / (- -)-яблочная кнслота. [c.612]

При изучении реакций яблочной кислоты П. Вальден (1896) обнаружил явление, при котором из (+)-изомеров можно иолучпть (—)-изомеры и наоборот, т. е. из (—)-яблочной кпслоты можно получить (+)-хлорянтарную кислоту, а из нее (- -)-яблочную кислоту. Соответственно из (+)-яблочной кислоть[ можно получить (—)-хлорянтарную кислоту, а затем (—)-яблочную кислоту. Таким образом Вальдену впервые задалось осуществить обращение конф 1-гурацпи ири асимметрическом углеродь ом атоме. Это явление названо вальдвнозским обращением. [c.612]

Аналогичным образом могут быть синтезированы и некоторые другие практически важные L-aминoки лoты, в частности, тирозин, 3,4-диоксифенилаланин. Использование ацилаз аминокислот позволяет разделить их Ь- и В-изомеры. В Японии создано производство Ь-яблочной кислоты из фумаровой на основе использования бактериальной фумаразы. Эта кислота применяется как заменитель лимонной кислоты в пищевой и фармацевтической промышленности. Ряд реакций трансформации, ведущих к получению стероидных препаратов, основан практически на ферментативной активности нерастущих клеток микроорганизмов. [c.64]

Анет [6] проводил стереохимические исследования насыщенной системы, используя тот факт, что во всех описанных случаях при передаче влияния через три связи константа взаимодействия трачс цис- более ранней работе -яблочной-ЗВ кислоте, полученной ферментативным путем, была приписана трео-конфигурация [2]. Анет синтезировал трео-изомер ХШа, пользуясь не вызывающим сомнения методом, и измерил константу взаимодействия между протонами у С-2 и С-З. Для трео-конфигурации константа /33 оказалась равной 3—4 гц. Поскольку по.лученное [c.260]

При фракционной кристаллизации смеси диастереомерных соле1 менее растворимый изомер часто получается сравнительно легко, тогда как выделение более растворимой соли может быть связано с значительными трудностями. В таких случаях иногда бывает выгодно подобрать для разделения. другой оптически активный реагент, в результате чего получатся соли с другим соотношением растворимостей. Например, для разделения на антиподы ( )-а-фенилэтиламина его обрабатывают (—)-яблочной кислотой. Менее растворимую соль ( + )-амина выделяют фоакционной кристаллизацией и разлагают щелочью. После [c.105]

Так, виноградная кислота могла быть разделена на оптические изомеры в виде солей оптически деятельного алкалоида цинхонина. Цинхониновая соль левой винной кислоты трудно растворима в воде, соль же правой кислоты растворяется значительно легче поэтому соли этих кислот могут быть разделены кристаллизацией. По этому методу /-молочная кислота в виде солей стрихнина, хинина или морфина была разделена на D- и L-молочные кислоты (см. стр. 569) кристаллизацией ЦИНХОНИНОВЫХ солей была разделена -яблочная кислота (см. стр. 576) и т. д. [c.584]

Дальнейшие исследования показали, что стереоспецифичность энзимов является широко распространенным явлением, которое охватывает также геометрические изомеры. Так, фума-раза катализирует гидратацию эфиров фумаровой кислоты в эфиры -яблочной кислоты, но не действует на эфиры малеиновой кислоты (Оак п, 1922). [c.648]

По этому методу i-молочная кислота в виде солей стрихнина, хинина или морфина была разделена на d- и /-молочные кислоты (стр. 491 сл.) кристаллизацией цинхониновых солей была разделена г-яблочная кислота (стр. 499) и т. д. Аналогичным путем, т. е. кристаллизацией солей оптически недеятельных оснований с оптически деятельными кислотами, можно разделить -основания на d- и /-изомеры (стр. 308). [c.506]