Хлорянтарная кислота, эфир

Ее оксипроизводным является лимонная кислота. Синтетически трикарбаллиловая кислота может быть получена путем нагревания пропантетракарбоновой кислоты, эфир которой получается действием хлорянтарного эфира на натриймалоновый эфир [c.456]

Метиловый эфир а-(га-хлорфенил)-Р-хлорянтарной кислоты РЗ, [c.218]

Двухосновные а,р-непредельные кислоты, как правило, арилируются, а их эфиры вступают в реакцию хлорарилирования. Так, фенил- и 4-хлор- фенилдиазонийхлориды с диметиловыми эфирами фумаровой или малеиновой кислот дают диметиловый эфир а-фенил-(соответственно 4-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты [262]. [c.178]

Метиловый эфир а-(п-хлорфенил)-[3-хлорянтарной кислоты. [c.286]

Метиловый эфяр а-(4-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты Р3,х,319. ч(> 2-Хлорэтиловый эфир терефталевой кислоты М12,317. [c.167]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Нельзя, однако, считать, что обращение конфигурации происходит в той стадии, которая приводит к изменению знака вращения (т. е. (—) яблочная кислота- (-Ь) хлорянтарная кислота), так как соединения со сходными конфигурациями необязательно должны иметь одинаковые знаки вращения. Так, например, молочная кислота вращает влево, а ее этиловый эфир, имеющий ту же самую конфигурацию,—вправо. В связи с этим обращение конфигурации не может быть констатировано по простому изменению знака вращения при реакции, а только по получению оптического антипода того же соединейи . [c.80]

Диастереоизомеры 1 и 2 или 3 и 4 различаются по растворимости и скоростям кристаллизации, что и приводит к разделению рацемического 2-хлороктана. Предвидеть, какая из двух пар диастереоизомеров начнет выпадать, невозможно однако, внося в качестве затравки кристалл комплекса с мочевиной, содержа щий, например, правовращающую решетку, можно направить кристаллизацию в сторону выделения одного из диастереоизомеров первой пары. Повторяя несколько раз процесс кристалли зации, удается получить 2-хлороктан с содержанием 95,6% (- -)-изомера. Аналогичным образом, после семи осаждений комплекса с мочевиной получают дигептиловый эфир яблочной кислоты (степень оптической чистоты 97,1%), а также оптические антиподы диамилового эфира яблочной кислоты, дигептилового эфира хлорянтарной кислоты, децилового эфира метилэтилуксусной кислоты и гептилового эфира -хлормасляной кислоты . [c.192]

Для производных двухосновных непредельных кислот описаны реакции хлористого -хлорфенилдиазония с метиловыми эфирами фумаровой и малеиновой кислот . В продуктах реакции с метиловым эфиром фумаровой кислоты была получена смесь, состоявшая из метилового эфира а-(п-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты (43%) и л-хлорфенилфумаровой кислоты (27%) [c.313]

Метиловый эфир малеиновой кислоты менее реакционноспособен, но также с указанным диазосоединением, помимо эфира а-(п-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты (16%), дает п-хлор-фенилфумаровую кислоту (26%). Образование последней, как полагает Меервейн, происходит в обоих случаях за счет отщепления хлористого водорода и омыления эфира. Отмечено [c.313]

Накопившиеся к тому времени наблюдения свидетельствовали как будто бы о том, что асимметрия исчезает при замещении гидроксила галоидом , поскольку многочисленные попытки получить оптически активные галоидзамеш,енные кислоты из винной или яблочной кислоты оставались безуспешными. При повторении со ответствующих опытов Вальдену удалось получить из природной левовраш,ающей яблочной кислоты сильно правовращаюш,ую хлорянтарную кислоту, т. е. впервые провести замену гидроксила на галоид с сохранением оптической активности. Распространив эту реакцию на другие вещества, Вальден через несколько лет получил серию оптически активных галоидзамещенных кислот . В ходе этих исследований Вальден нашел, в частности, два пути превращения оптически активной природной аспарагиновой кислоты (I) в эфир бромянтарной кислоты (V) и вскоре, к своему удивлению, установил, что в зависимости от выбранного пути можно получить как право-, так и левовращающий эфир [c.298]

Известно несколько примеров дегидрохлорировання производных хлорянтарной кислоты. Так, метиловый эфир Р,р-дихлор-р-цианпропионовой кислоты отщепляет хлористый водород при 110—140° С в присутствии хлоргидратов аминов [229]. [c.470]

Оксициклогександион Диметилмалеат Диметилфумарат Диметиловый эфир а, р-ди-хлорянтарной кислоты ( 11) Диметиловый эфир а, -ди-хлорянтарной кислоты мезо) [c.110]

Тетраэтиловый эфир 1, 1, 2, 3-пропантетракарбоновой кислоты может быть получен конденсацией малонового эфира с этиловым -Эфиром хлорянтарной , этоксиянтарной , фумаровой или малеиновой кислот. В настоящее время последние два метода более удобны вследствие доступности фумаровой и малеиновой кислот. [c.378]

Отмечено хлорирование уксусной кислоты до хлоруксусной при нагревании с хлористым сульфурилом до 115—120° под давлением 4—5 атм, или при 60° в присутствии хлористого ацети-а также хлорирование а-ацетилянтарного эфира до а-аце-тил-а-хлорянтарного эфира . [c.78]

Как впервые показал Вальден [228], реакции у центра асимметрии могут привести к обращению первоначально имевшейся пространственной конфигурации. Классическим примером являются детально исследованные Вальденом реакции с хлорянтарным эфиром. При действии окиси серебра из правовращающего (-Ь)-хлорянтарного эфира получается правовращающий эфир яблочной кислоты, который после обработки РС1в дает левовращающий (—)-хлорянтар-ный эфир. При действии едкого кали из (-Ь)-хлорянтарного эфира образуется (—)-яблочная кислота. Можно, таким образом, осуществить замкнутый цикл превращений, в процессе которых, исходя из определенного антипода, через ряд оптических обращений снова возвратиться к той же пространственной форме исходного вещества. В какой именно стадии при этом наступает вальденовское обраще-ние > — непосредственно определить нельзя. Последующие исследования Фрейденберга [233] и Куна [234], которые позволили с помощью иных методов провести однозначное определение пространственной структуры (см. стр. 99), показывают, что обращение происходит, например, при тех реакциях, которые обозначены стрелкой с кружком [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология