Электростатический эффект

При наличии сводового или электростатического эффекта отклонения от уравнения (Vni, 29) достигают 20% и больше. В случае канального режима истинные значения перепада давления будут меньше рассчитанных . [c.262]

Имеется ряд приемов, обеспечивающих правильное проведение экспериментов с двухмерными слоями. Обычно внутреннюю поверхность стенок подвергают специальной обработке с целью уменьшения электростатических эффектов. Вибрация стенок (например, с частотой 60 циклов в 1 с) уменьшает трение между твердыми частицами и стенками аппарата при отсутствии вибрации наблюдаемое у стеной движение частиц, очевидно, будет нетипичным. Эмпирически выбираемая оптимальная толщина слоя зависит от размера и природы твердых частиц как правило, чем меньше частицы, тем тоньше может быть слой. [c.128]

Согласно Н. Д. Соколову, при образовании водородной связи помимо чисто электростатического эффекта взаимодействия полярных связей А— Н и В—Кз происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—К2 к молекуле акцептора —Н. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н...В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с атома Н перетекает на атом А, тем самым высвобождая 5-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной [c.137]

Электростатические эффекты могут передаваться с высокой эффективностью через систему ароматических колец. Это обстоятельство, несомненно, очень важно для функционирования биологически активных молекул, содержащих гетероциклические ароматические системы. Рассмотрим влияние степени протонирования азота пиридинового кольца на величину микроскопической константы связывания протона фенолят-анионом пиридоксина [c.260]

Как сернистый газ, так и двуокись углерода обладают квадрупольными моментами, и поэтому возникает вопрос о том, что в первую очередь определяет теплоту адсорбции — неполярные силы Ван-дер-Ваальса или электростатические силы. Активные центры для этих двух типов поверхностных сил не совпадают друг с другом (см. раздел V, 12). Участки, активные ПО отношению к силам Ван-дер-Ваальса, остаются неактивными в отношении электростатических эффектов и наоборот. [c.112]

Максимальный эффект ускорения, наблюдаемый для сложного эфира (I, г), достигает 15 раз (при экстраполяции ки на нулевую ионную силу, рис. 18). Это соответствует понижению свободной энергии активации реакции примерно на 1,5—2 ккал/моль (6,3—8,4 кДж/моль), что, по-видимому, представляет собой максимальное значение, которое можно ожидать для реакций с участием одних низкомолекулярных веществ [5], Значительно большие электростатические эффекты наблюдаются для макромолекулярных систем полимеров и мицелл (см. 4 и бэтой главы), где существуют сильные электростатические поля, обеспечивающие более сильное притяжение ионов. [c.74]

Роль электростатических эффектов в,катализе полиэлектролитами изучил Моравец [68, 69]. Примером такой системы могут служить реакции акватации типа [c.106]

Отмечаемое иногда ложное увеличение массы образца может быть следствием турбулентного движения тепловых потоков в горячей зоне печи случайных отклонений записывающего механизма индукционных эффектов печи электростатических эффектов влия- [c.32]

Концентрационная коагуляция наблюдается е золях с высоким ф-потенциалом частиц при увеличении концентрации электролита, т. е. ионной силы раствора. Этот механизм коагуляции осуществляется при действии индифферентных электролитов, не способных к специфической адсорбции. Добавление таких электролитов не изменяет величину ф-потенциала во внутренней обкладке двойного слоя. В этом случае коагуляцию вызывают электростатический эффект сжатия двойного электрического слоя и связанное с ним умень-щение -потенциала (см, рис. 25.3 27,5). Сжатие диффузного слоя является следствием двух причин I) перемещения части противоионов из диффузного слоя в адсорбционный слой, что ведет к дополнительной компенсации -потенциала 2) подавления диффузии противоионов и уменьшения размытости диффузного слоя за счет увеличения ионной силы дисперсионной среды. Этот фактор является преобладающим для систем с сильно заряженными частицами. [c.433]

Обратимся теперь к системам, в которых устанавливается равновесие менаду фазами, содержащими заряженные частицы. Равновесный обмен заряженными частицами не должен вызывать энергетических изменений в системе в целом. В этом случае, кроме химического потенциала, в критерий равновесия должна входить составляющая, учитывающая электростатические эффекты. [c.81]

Решение задачи необходимо искать в электрической природе межионного взаимодействия отклонения объясняются не неполнотой диссоциации, а электростатическими эффектами. [c.375]

В то же время повышению кислотности карбоксильной группы может способствовать влияние, передаваемое без посредства ковалентных связей (через пространство). Такие электростатические эффекты называются эффектами ноля. В качестве иллюстрации рассмотрим поведение малоновой и диэтилмалоновой кислот нри диссоциации. Отношение констант диссоциации К и К2 в водных растворах для первого соединения равно 700, для второго — 120 ООО. [c.39]

Н. А. Измайлов развил теорию Бренстеда, учтя ионизацию продуктов ассоциации кислот и оснований с растворителем, а не только электростатический эффект взаимодействия между ионами, как это сделал Бренстед. Химическое взаимодействие кислот и оснований с растворителем очень существенно для усовершенствования теории Бренстеда. [c.56]

Концентрационная коагуляция наблюдается обычно у золей с сильно заряженными частицами при увеличении концентрации индифферентного электролита в системе. Это обстоятельство позволяет в первом приближении вовсе не учитывать возможное изменение фо-потенциала при различного рода адсорбционных или десорбционных явлениях. Единственной причиной коагуляции системы в этом случае является, согласно теории ДЛФО, чисто электростатический эффект сжатия двойного электрического слоя. [c.292]

Электростатические эффекты в таких ароматических системах, как правило, удовлетворительно описываются уравнением Гаммета. В качестве упражнения можно сначала рассчитать четыре микроскопические константы диссоциации для 3-оксипиридина, используя значения констант, соответствующих разным стадиям, /5/Са = 4,91 и 9,62, а также значение таутомерного отношения [7] [c.260]

При описании сложных химических систем обычно выделяют какое-либо одно равновесие [например, (5.1)], считая его главным, а остальные равновесия [(5.2)—(5.3)] — побочными, и рассматривают суммарное влияние побочных равновесий на главное. Это позволяет достаточно просто и единообразно описывать весьма сложные химические системы, в том числе такие, в которых детальный учет каждого отдельного равновесия затруднителен или вообще невозможен. Другое достоинство такого подхода — возможность описания с единых позиций как химических, так и электростатических эффектов (см. разд. 5.3—5.5). [c.97]

Следует отметить, что очень часто при изучении влияния растворителей на скорость реакции ограничиваются весьма небольшим числом близких по свойствам растворителей, и поэтому об эффектах растворителей не удается сделать никаких сколько-нибудь общих выводов. Как правило, необходимо изучить данную реакцию в максимально возможном числе растворителей различной полярности. Для получения удовлетворительной картины эффектов среды требуется не менее пяти растворителей. Очень часто реакции изучают в ряде бинарных смесей, например в водном спирте. Такие близкие по полярности растворители, как спирт и вода, специфически сольватируют растворенные вещества примерно в одинаковой степени независимо от их соотношения в бинарной смеси, поэтому результаты эксперимента будут отражать главным образом электростатические эффекты растворителя. [c.271]

Скорости реакций между нейтральными биполярными молекулами должны в первую очередь определяться (как это на качественном уровне описывает теория Хьюза—Ингольда [16, 44]) электростатическими взаимодействиями между растворителем и растворенным веществом, например диполь-дипольными взаимодействиями. Для описания электростатических эффектов растворителей необходимо рассмотреть взаимодействие между точечными зарядами, разделенными изотропной непрерывной диэлектрической средой, воспользовавшись для этой цели функциями диэлектрической проницаемости. В общем случае для описания скорости реакций с участием биполярных молекул можно использовать уравнение Кирквуда [240], которое устанавливает связь между энергией Гиббса идеального диполя в непрерывной среде, обладающей диэлектрической проницаемостью er, с энергией Гиббса в аналогичной среде, диэлектрическая проницаемость которой равна единице (ег=1). [c.281]

Если пренёбречь сцин-орбитальным взаимодействием, имеющим гораздо меньшую по сравнению с электростатическими эффектами величину, то каждую спин-орбиталь можно представить в виде произведения пространственной и спиновой частей [c.67]

Для газокатализаторного потока с низкой концентрацией твердых частиц обычно предполагается, что частицы равномерно распределены по сечению аппарата. Однако данные ряда авторов [55] свидетельствуют о том, что концентрация частиц ок о стенок выше, что, вероятно, объясняется электростатическим эффектом. [c.178]

На галлиевом электроде в отличие от ртути при адсорбции анионов в кислых растворах наблюдается возрастание перенапряжения водорода. Аналогичное действие анионов наблюдается и на многих других металлах, например на железе. Оно связано с уменьшением энергии адсорбции водорода при прочной адсорбции анионов. Снижение н. как видно из уравнения (50.2), приводит к росту перенапряжения. Этот эффект для Ga и Fe превалирует над электростатическим эффектом, вызванным сдвигом гргпотенциала в отрицательную сторону. Наоборот, в кислых растворах на Hg превалирует электростатический фкэффект и адсорбция анионов I" снижает перенапряжение водорода. [c.258]

Весьма неожиданной на первый взгляд оказывается значительно более высокая поверхностная активность тетраалкиламмониевых катионов К4М+на границе с незаряженной ртутью по сравнению со свободной поверхностью раствора (рис. 2.4). Для объяснения этих результатов следует дополнительно учесть электростатические эффекты, связанные с нахождением заряженной частицы у границы раздела фаз. Так, если частица с зарядом Zjeo (ео — элементарный заряд) находится в среде с диэлектрической постоянной 1 на расстоянии Хо от фазовой границы со средой, имеющей диэлектрическую постоянную ег, то на эту частицу действует сила [c.44]

Электростатические эффекты. При взаимодействии заряженной макромолекулы с низкомолекулярным реагентом изменение скорости реакции может быть связано с электростатическими эффектами. Примером такой реакции может служить гидролиз 3-нитро-4-ацетоксибензолсульфоната, катализируемый поли-4-винилпири-дином , [c.57]

Кривые титрования белков, являющихся полиамфолитами, имеют плавный характер, часто без заметных перегибов. Это обусловлено различными причинами. Макромолекулы белков содержат обычно несколько типов как основных, так и кислотных групп, каждый из которых имеет свое значение рК и характеризуется своей точкой перегиба на кривой титрования. Но даже одному типу групп соответствует несколько значений р/С в зависимости от окружения этих групп на поверхности или внутри белковой глобулы. Наконец, описанные выще электростатические эффекты, которые приводят к сглаживанию кривых титрования поликислот (или полиоснований), действуют так же и в случае полиамфолитов. [c.127]

Горохов, Гусаров, Кудин, Ярым-Агаев). Понижение энергии прн образовании комплексных ионов К2Вг , СззВО и других близко к 170— 210 кДж. Хотя механизм взаимодействия еще не до конца раскрыт, нет сомнений, что большой вклад здесь вносит электростатический эффект. [c.267]

Положительный заряд на азоте отталкивает протон от карбоксиль-(ной группы, вследствие чего соединение является гораздо более сильной кислотой, чем уксусная кислота (р/С = 4,76). Вследствие этого нейтральный биполярный ион б образуется при более низком значении pH, чем то, которое требуется для превращения уксусной кислоты в ацетат-ион. Электростатический эффект должен противодействовать потере второго протона при ионизации биполярного иона с образованием аниона в. Тот факт, что значение р/Сг у глицина меньше, чем у метиламина ( р/С = 10,6), может быть приписан влиянию ооседней карбоксильной группы. Этиловый эфир глицина Нг Ы— СНг—СООС2Н5, в котором нет электростатического эффекта, является гораздо более слабым основанием (рЛ = 7,7). [c.647]

Рассмотрев конструктивные критерии линий электропередачи с точки зрения их влияния на интенсивность коррозионного процесса подземных сооружений, отметим, что электростатический эффект и эффект выноса потенциала вызывают наибольшую интенсивность разрушения подземных сооружений. Электростатический эффект проявляется в двух формах как индуктирование токов в проводящих конструкциях и как воздействие градиентов потенциала на уровне земли. На индуктирование токов и на градиент потенциала в значительной мере влияют электрические изоляционные расстояния провод—земля. [c.124]

Электростатические эффекты растворителсГг, обсуждавшиеся выше, не являются единственным типом взаимодейстпия растворителя с реагентами и переходными состояниями. Специфические структурные эффекты могут вызывать особенно сильную сольватацию либо реагентов, [c.147]

Таким образом, удается выяснить целый ряд особенностей механизма образования ион-молекулярных и межмоле1олярных связей в изучаемых системах На стадии сближения партнеров до 7 а е решающую роль играют электростатические эффекты молекулярные поля, дипольные моменты, заряды сближающихся частиц Образование же собственно меж-частичной связи определяется степенью переноса заряда от донора электронов к акцептору и главным образом зависит от локального окружения реакционного центра Поскольку, однако, образующаяся связь имеет явно ионный характер, влияние электростатического поля оказывается существенным и на расстояниях равновесной длины При увеличении электростатического потенциала связь становится прочнее и короче Появление в молекулах полярных заместителей приводит к изменению полного молекулярного поля и существенно сказывается на характере сближения партнеров, характер образования межчастичной связи при этом меняется мало [c.193]

Общая особенность в поведении ионных частиц реакции - это зависимость активности от факторов внешней (сольватация ионов, электростатический эффект противоиона) и внутренней (влияние электродонорных заместителей) стабилизации, а различие - в обратимом и необратимом характере образования ионов аренония и карбония соответственно. Следовательно, при наличии в системе более сильного, чем арен, 71-акцептора должно происходить его протонирование. Это подтверждается при использовании для инициирования полимеризации изобутилена различных комплексов присоединения протона на основе замещенных аренов, в том числе в составе полимеров стирола. [c.84]

Мариа и др. [143] методом АГК изучали набор из пяти связанных с основностью термодинамических и спектроскопических параметров (влияющих на образование водородных связей, перенос протонов и взаимодействие с жесткими и мягкими льюисовыми кислотами) 22 органических растворителей-НДВС и получили интересные результаты. Оказалось, что для учета 95% общей дисперсии данных о растворителях достаточно всего лишь двух факторов, физический смысл которых был выяснен после того, как удалось найти корреляцию между ними и собственным сродством молекул растворителя по отношению к протону и катиону калия в газовой фазе. Первый фактор можно рассматривать как результат совместного воздействия электростатического эффекта и переноса заряда (или делокализации электрона). Второй фактор соответствует результату воздействия практически одного лишь электростатического эффекта. Влияние третьего фактора крайне мало отчасти оно связано с пространственными затруднениями при образовании комплекса кислота — основание. Таким путем удалось понизить до двух собственную размерность параметра основности в конденсированной фазе органических молекул-НДЕС, обычно применяющейся в качестве растворителей [143]. [c.121]